粉煤灰反应度的量化表征.docxVIP

粉煤灰反应程度的量化表征M.Ben Hahaa* ,K.De Weerdtb,*, B.Lothenbach（a Empa, Swiss Federal Laboratory for Materials Testing and Research, Laboratory for Concrete and Construction Chemistry, 8600 Dübendorf, Switzerlandb SINTEF Building and Infrastructure, 7465 Trondheim, Norway） 摘 要：对掺加粉煤灰的复合水泥浆体中粉煤灰反应程度的表征有助于分析粉煤灰对普通硅酸盐水泥水化和微观结构发展。利用EDTA/NaOH选择性溶解技术、稀NaOH溶液、氢氧化钙和背散射电子图像分析，研究了粉煤灰在两种不同的普通硅酸盐水泥-粉煤灰体系的反应程度。通过EDTA/NaOH选择性溶解发现不同的假设条件会导致粉煤灰的反应数量差异明显。另外，在长时间水化反应条件下，由于存在不溶的水化产物和富MgO颗粒，利用这种方法测定粉煤灰的反应值要低于实际值。第1天，粉煤灰在稀NaOH溶液中溶解量与图像分析观察到的结果吻合，而在28天及以后，在稀溶液中存在的水化产物导致粉煤灰的反应程度被低估，但图像分析技术给出了一致的结果，已成为一种可靠的研究手段。关键词：复合水泥；化学溶解；电子扫描；图像分析；水化程度1 引 言 利用废物和工业副产品处理来发展新材料和技术是水泥工业减少CO2排放的重要任务。粉煤灰是混凝土常用的火山灰质材料，很多研究人员研究了粉煤灰对混凝土微结构的影响。在欧洲，粉煤灰复合水泥中粉煤灰的掺量达到35%（CEM II）。由于政策关于CO2的排放标准，水泥生产厂家对使用粉煤灰来代替波特兰水泥感兴趣，这激励研究人员研究大掺量粉煤灰水泥。当粉煤灰和普通硅酸盐水泥（OPC）混合后，粉煤灰灰中的活性SiO2和Al2O3会部分溶解在碱性溶液中并和氢氧化钙反应形成一种和普通硅酸盐水泥水化产物相似的水化物[1]。粉煤灰的反应量由粉煤灰复合水泥中不同反应成分反应程度及后续安反应变化决定的。粉煤灰有较广泛的X射线衍射峰，可以采用X射线衍射来精确测定非晶态粉煤灰未水化的程度，文献中报道可以测定粉煤灰反应程度的方法有（1）选择性溶剂法（2）氢氧化钙消耗量法（3）粉煤灰在稀溶液中的活性测定法。在不溶解未反应的粉煤灰情况下，广泛的运用选择性溶解技术溶解水化和未水化的颗粒。未反应的粉煤灰不溶在溶液中并可以定量测定，这个方法可以直接水泥浆硬化试件中未反应的粉煤灰数量。文献中报道了许多不同的方法一般都是基于酸或者配位剂。在所有利用酸做溶解剂的选择性溶解方法的文献报道中，利用苦味酸来溶解水化物和未水化颗粒是常用方法[2,3]，这个方法最开始是用来测试粉煤灰-石膏-氢氧化钙体系[2]和混合有粉煤灰的的水泥浆体系[3]。同时这个方法也用在许多的研究中[4-7]，在其他的研究中，水杨酸可以逐渐溶解普通硅酸盐水泥的硅酸盐成分[8]。这种技术适用于C3S-粉煤灰体系[9,10]。但是，这个技术应用在水泥基复合材料体系时，溶解水化物及未反应的普通硅酸盐水泥里的铝酸盐和氧化铁不够充分[2,11]。NaOH和糖可以溶解在未反应的普通硅酸盐水泥空隙物[8]，因此把NaOH和糖和水杨酸结合来研究复合水泥里粉煤灰的反应程度[12]。根据以前的研究结论[9,10]粉煤灰反应中玻璃体的百分含量不会增加，也曾经测试过把水杨酸也和盐酸混合，但是盐酸腐蚀性较强，能够溶解部分的粉煤灰[2]，酸性条件一样会导致硅质材的沉淀。经常用EDTA和TEA混合来作为复合水泥选择性溶解法的络合剂，这个方法最先是试用在矿渣复合水泥[11]，后来又对粉煤灰复合水泥体系测试[14]。但EDTA不仅不能溶解水滑石和硅酸盐，还会导致无定形的氧化硅沉淀，所以EDTA/TEA法对粉煤灰不适用。在这项研究中，对粉煤灰复合水泥浆体用不同选择性溶解方法测试都是建立在理想化的模型之上，比如石膏-氢氧化钙模型[2]或者矿渣水泥模型[11]。粉煤灰的火山灰反应会消耗Ca(OH)2生成C-S-H凝胶体，因此可以根据Ca(OH)2的消耗量来测量粉煤灰的反应程度[14]。把不含粉煤灰的普通硅酸盐水泥浆里的Ca(OH)2和含粉煤灰的水泥浆里Ca(OH)2含量相比较，结果发现不仅火山灰反应影响Ca(OH)2的含量，还有粉煤灰的填充效应也有影响。掺有粉煤灰的复合波特兰水泥水化反应的早期含有较多的Ca(OH)2，由于火山灰反应水化热比没有粉煤灰的波特兰水泥高[12]，这导致很难分辨什么阶段粉煤灰的填充效应结束及火山灰反应开始。再者，可能是粉煤灰中溶解的硅酸盐直接和已经形成的C-S-H凝胶体[15-17]反应，而不是与Ca(OH)