第4章 化学动力学基础PPT.ppt

第4章 化学动力学基础;2HI (g) H2(g)+ I2(g);因此，对于任一化学反应;对于任一化学反应; t 时间 反应物浓度与反应时间的关系 ;例 N2O5的分解反应为;解：（1） t = 2 min，c(N2O5) = 0.50 mol·L-1；; N2O5分解的c－t曲线;（R2 =1），其微分式为： ;第二节 反应速率理论简介;2NO (g)+ 2H2 (g) N2(g) + 2H2O(g); 其中的慢反应是整个反应速率的决定因素。复杂反应的速率往往由其中一步基元反应的速率决定，故人们常把复杂反应中决定整个反应速率的基元反应，称为速率控制步骤。; 能发生有效碰撞的分子，跟一般分子不同之处就在于它具有较高的能量。这样的分子发生碰撞时，能克服相撞分子电子云之间的排斥力，并破坏原有物质的化学键，导致旧键松动，形成新键，原子间重新组合而得到产物。这些具有较高能量能发生有效碰撞的分子，称为活化分子。; 每个反应都有一定的活化能，在一定温度下，反应的活化能越大，则活化分子的百分数就越小，有效碰撞次数也就越少，反应速率就越慢；反之，反应的活化能越小，则活化分子百分数越大，有效碰撞次数就越多，反应速率就越快。活化能不受浓度的影响，受温度的影响也不大，故可视为常数。;NO2(g)＋CO(g) NO (g)＋CO2(g); 三、过渡状态理论 该理论认为在反应过程中，反应物必须经过一个高能过渡状态，再转化为生成物。在反应过程中有化学键的重新排布和能量的重新分配。 对于反应 A + BC → AB + C，其实际过程是： [A…B…C]; 反应物分子翻越势垒所需的能量称为正反应的活化能，用Ea(+)表示；生成物分子翻越势垒所需的能量称为逆反应的活化能，用Ea(-)表示。 ; Ea(+) 与Ea(-) 之差可认为是反应的热效应ΔH，即 ΔH= Ea(+) - Ea(-） 若 Ea(+)＞Ea(-) 反应为吸热； Ea(+)＜Ea(-) 反应为放热。 ;一、基元反应速率方程的确定—质量作用定律 在一定温度下，基元反应的反应速率与反应物浓度以其化学计量数的绝对值为指数的幂的乘积成正比，这就是质量作用定律。对于基元反应 质量作用定律的数学表达式为; 不同的反应有不同的 值，它的大小直接反映了反应的快慢。在给定条件下， 值越大，反应速率也越大。对同一反应，速率常数与反应物的浓度无关，但随温度、溶剂、催化剂、反应面积等因素而变化。 ; 用浓度表示的速率方程为 ; （3）如果有固体、纯液体或稀溶液中的溶剂参加化学反应，可视为常数，并已合并入速率常数中，不用在速率方程中写出。例如碳的燃烧反应 C(s) + O2(g) CO2(g);D +; 试求：(1) 该反应的速率方程；(2) 速率常数； (3) CO及NO2均为2.8×10-4 mol·L-1时的反应速率。;得到速率方程： ; 例如：一氧化碳被二氧化氮氧化反应 NO2 (g)＋ CO(g) NO(g) ＋ CO2(g) 的推荐机理是：; NO2 + NO3 （快反应）;解：定速步骤②的速率方程为： ;把上式代入控速步骤的速度方程，得： ; 经实验确定该反应的速率方程为; 此外，根据速率方程有时可能拟出几个“机理”，到底哪一个正确？往往还需要其它的理论和实验的验证。 例：Cr2O72- + 3S2- + 14H+ = 2Cr3+ + 3S + 7H2O 对于Cr2O72-，若为一级反应 dc/dt = k c 即 lnc = k t + B (常数） ; v = k c(Cr6+) ca(S2-) v = k c(Cr6+) ca(S2-) + k c(Cr6+) cb(|=S2-)