第7章 化学反应速率PPT.ppt

例 某放射性同位素进行 β放射，经 14 d后，同位素的活性降低 6.85%，试计算此同位素蜕变的速率常数和反应的半衰期。此放射性同位素蜕变 90% 需多长时间？ 解：反应开始时同位素为100%，14d后未蜕变的同 位素为(100-6.85)%该同位素蜕变的速率常数为： 反应的半衰期为： 此同位素蜕变 90.0% 所需时间为： 二、二级反应 定义：反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应。 积分得： 半衰期： 速率常数单位为：[浓度]-1[时间]- 1； ——判断是否为二级反应。 1/c 对 t 做图得一直线，斜率 k，截距1/c0 ； 反应的半衰期与速率常数和反应物的起始浓度 的乘积成反比。 ——判断是否为二级反应。 二级反应的特点 许多溶液中发生的有机化学反应都是二级反应。 三、零级反应 定义：反应速率与反应物浓度无关的反应。 零级反应的特点 速率常数单位：[浓度] [时间]-1 ——判断是否为零级反应。 以c对t作图得一直线，斜率为-k，截距为c0 ； 半衰期与初始浓度成正比，与速率常数成反比 。 ——判断是否为零级反应。 表面上发生的反应及一些缓释制剂属于零级反应。 小结：简单级数反应的特征 反应级数 一级反应 二级反应 零级反应 基本方程式 lnc０- lnc = k t c０- c = k t 线性关系 lnc ～ t 1/c ～ t c ～ t 斜率 -k k -k 半衰期(t1/2) 0.693 / k 1 / k c０ c０/ 2k k 的量纲 [时间]-1 [浓度]-1?[时间]-1 [浓度]?[时间]-1 解： C＝5.3ci 例7-3已知60Co衰变的t?＝5.26a，放射性60Co所产生的γ射线常用于治疗癌症，放射性物质的强度以ci（居里）表示。某医院购买一台20ci的钴源，在作用10年后还剩下多少？ 例 已知药物A在人体内的代谢服从一级反应规律。设给人体注射0.500g该药物，然后在不同时间测定血浆中某药物的含量，得如下数据。 试求： (1)该药物A 的代谢半衰期；（2） 若血液中药物A的最低有效量相当于3.7mg·L-1，则需几小时后注射第二次？ 服药时间t/h 4 6 8 10 12 14 16 血中药物A的含量ρ/mg·L-1 4.6 3.9 3.2 2.8 2.5 2.0 1.6 解 （1）求k: 一级反应以lgρ对t作图，得一直线。 （2） t＝0时 lgc0＝0.81， 7.3 化学反应速率理论简介 碰撞理论 过渡态理论 一、碰撞理论 碰撞理论认为：化学反应的实质是原子的重新组合，在组合过程中，必须破坏反应物分子中的化学键，才能形成产物分子中的化学键。而旧化学键的断裂和新化学键的形成，是通过反应物分子间的相互碰撞来实现的。在反应物分子的无数次碰撞中，只有极少数的碰撞才能发生化学反应。这种能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。能够发生有效碰撞的分子称为活化分子，它比普通分子具有更高的能量。 有效碰撞(effective collision):能发生反应的碰撞。 条件：1. 需有足够的能量 2. 合适的方向 活化分子：能够发生有效碰撞的分子。 活化能(activation energy) :活化分子具有的最低 能量与反应物分子的平均能量之差，用符号Ea表示。 Ea = E’- E平 碰撞理论的几个概念： 分子的 “有效”碰撞与 “无效”碰撞 气体分子能量分布曲线 能量因子f： 活化能越小，能量因子越大，即：活化 分子所占比例越大，反应进行地越快。 活化能一般在40～400kJ·mol-1之间。 过渡状态理论认为: 化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞完成的，而是反应物分要经过一个中间过渡状态，形成活化络合物(activated complex)，反应物与活化络合物之间很快达到化学平衡，化学反应的反应速