第十九章 代谢总论PPT.pptVIP

4.甲硫键型－活性甲硫氨酸（S－adenosylmethionine） COO－ HC－NH3 CH2 CH2 H3C～S－腺苷 ＋ S－腺苷甲硫氨酸 上述高能化合物中含磷酸基团的占绝大多数，但并不是所以含磷酸基团的化合物都是高能磷酸化合物，如葡萄糖－6－磷酸、甘油磷脂等化合物，水解时每摩尔只能释放出4.184～12.55KJ,而上述高能化合物都含有特定的容易水解的键型，这些化合物的水解产物都含有很少的自由能，故其都含有很高的基团转移势能。 ＋ （三）ATP的结构特性 1、ATP的结构 2、β、γ 磷酸基团形成的磷酸键为何为“高能键” 经考察证明，α磷酸基团与腺苷酸直接相连的磷酯键和β、γ 磷酸基团所形成的“高能键”之间，从电子特性上看，并没有什么特殊之处，但为何其却如此容易水解并释放大量的自由能呢？其原因如下： 1）腺苷三磷酸中的酸酐键的共稳定性小于磷酯键型； ——这是因为磷酸基团的酸酐键缺失的两个电子和它相邻的氧桥争夺π电子而引起电子的转移，致使磷原子缺失2个电子，这时在两个磷原子之间的氧原子上的价电子就受到磷原子的争夺而使氧桥的稳定性降低甚至断裂,而磷酯键中不存在电子争夺的现象。 第十九章 代谢总论 1、定义 一、前言 2、新陈代谢的功能 二、分解代谢与合成代谢 三、能量代谢在新陈代谢中的重要地位 以物质代谢为基础，与物质代谢过程相伴随发生的，是蕴藏在化学物质中的能量转化，统称为能量代谢。 在分解代谢中，起捕获和贮存能量作用的分子是腺嘌呤核苷三磷酸，简称腺苷三磷酸(即ATP)。ATP是由ADP和无机磷酸合成的。ATP、ADP和无机磷酸广泛存在于生物体的各个细胞内，起着传递能量的作用，因此又称为能量传递系统。 1、能量代谢及能量传递系统 2、ATP的生物学功能 以ATP形式贮存的自由能，概括起来可用于提供以下四方面对能量的需要： ①提供生物合成做化学功时所需的能量。在生物合成过程中，ATP将其所携带的能量提供给大分子的结构元件，使这些元件活化，处于较高的能态，这就为进一步装配成生物大分子蛋白质等作好了准备。 ②是生物机体活动以及肌肉收缩的能量来源。 ③供给营养物逆浓度梯度跨膜运输到机体细胞内所需的自由能。 ④在DNA、RNA和蛋白质等生物合成中，保证基因信息的正确传递，ATP也以特殊方式起着递能作用。 四、辅酶I和辅酶Ⅱ的递能作用 由营养物质的分解代谢释放出的化学能，除了通过合成ATP的途径捕获外。 还有另一途径，就是以氢原子和电子的形式将自由能转移给生物合成的需能反应，物质氧化产生的高能位电子和脱下的氢原子通过辅酶I（NAD+)或辅酶Ⅱ(NADP+)传递给生物合成中需要还原力的反应,其还原形式为NADH和NADPH 。 1、辅酶I和辅酶Ⅱ的递能功能 六、辅酶A在能量代谢中的作用 1、辅酶A（coenzyme A，CoA）的结构 其中巯基是CoA的活泼基团，为了显示－SH的重要性， CoA常以CoA－SH表示，它在酶促转乙酰的反应中，起着接受或提供乙酰基的作用。 2、高能化合物－乙酰CoA 乙酰基与CoA通过硫酯键形成乙酰－CoA，其可用CH3－Co－SCoA表示，其中的硫酯键与ATP中的高能磷酸键相似，都在水解时释放大量的自由能，其释放的自由能分别为31.38KJ/mol和30.54KJ/mol。因此，乙酰－CoA具有高的乙酰基转移势能，其所带的乙酰基，不是一般的乙酰基，而是活泼的乙酰基团，正象ATP所携带的活泼磷酸基团一样。在新陈代谢中，许多物质的终产物为乙酰－CoA，如葡萄糖、脂肪酸的终产物为乙酰－CoA。 一般认为，代谢调节分为三个不同的水平：分子水平、细胞水平和整体水平。 分子水平的调节包括反应物和产物的调节。酶的调节是最基本的代谢调节，包括酶的数量调节和酶的活性调节等。酶的数量受到合成速率和降解速率的共同调节，酶的活性调节，比较普遍的机制是可逆的变构调节和共价修饰两种形式。 细胞的特殊结构与酶结合在一起，使酶的作用具有严格的定位条理性，从而使代谢途径得到分割控制。 整体水平的调节，包括激素的调节和神经的调节。 此外，还有来自基因表达的调控作用。 七、新陈代谢的调节 八、代谢中常见的有机反应机制 代谢过程几乎都是酶促有机反应。包括酸－碱催化、共价催化、金属离子催化和静电催化（electro static catalysis) 生物化学中的反应大体可归纳为四类：基团转移反应、氧化反应和还原反应、消除、异构化及重排反应和碳－碳键