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化学2班沈赟
分析中的曲线1.分析中的数学2.部分曲线的介绍 i 正态分布曲线 ii 滴定曲线 iii 对数浓度图3.对数浓度图的应用4.分析中的解 分析化学是一个发展和应用各种方法、仪器和策略,以获取物质在特定时间和空间有关组成和性质信息的科学分支。 “一种科学只有在成功地运用数学时,才算达到真正完善的地步”。 马克思流感病毒中的蛋白质中有一个潜在的药物攻击目标 分析化学利用数学方法研究物质化学运动的量及量变关系,常借数学一种简洁精确的形式化语言 ,用于一下几方面:1.描述分析化学中有关理论概念和规律; 2.表述分析方法(仪器)测量参数(或信号)与物质含量的定性和定量的关系; 3.反映物质的化学反应方向、速度,程度和平衡关系; 4.描绘物质平衡状态、分布和图像等等。 返回正态分布曲线正态分布的概率密度函数 μ为总体均值 σ为总体标准差 μ相应于曲线最高点的横坐标值,表示无限个数据的集中趋势,只有在没有系统误差时,才为真值 σ为总体标准差,是曲线两转折点(拐点)之间距离的一半,表示数据的分散程度。σ小,数据集中,曲线瘦高;σ大,数据分散,曲线矮胖。 由于正态分布曲线的形状随σ而异,将其进行归一化处理 相应范围所对应的面积就是指区间概率返回滴定曲线1.酸碱滴定曲线2.络合滴定曲线3.氧化还原滴定曲线4.沉淀滴定曲线 酸碱滴定曲线在酸碱滴定过程中,随着滴定剂的加入,溶液的pH不断改变。 pH 滴定百分数 以pH为纵坐标,滴定剂加入的量(或滴定百分数)为横坐标作图,即可得到酸碱滴定曲线。此滴定曲线为一元强碱滴定一元弱酸的通图。在滴定开始时因为强碱的加入使缓冲容量增大,pH改变缓慢,曲线比较平坦。随着NaOH的加入,体系的pH升高,曲线逐渐向上倾斜,在化学计量点前后发生突然变化,即滴定突越。化学计量点后继续加入NaOH溶液,体系的pH变化逐渐减小,曲线又变得比较平坦。 当滴定百分数正好是50%(P点)时,所对应的Y轴的值为乙酸的pKa。 酚酞(8.0~9.6) 滴定突越NaOH与HAc的物质的量之比正好为1,此时溶液的缓冲容量同等条件下为最大,混合溶液的pH值正好等于HAc的pKa。从理论上来讲,若这条滴定曲线为光滑曲线,则P点是一个拐点 。P点pKa增大或减小滴定体系的浓度,滴定突越范围就会随之改变。酸碱浓度增大10倍,突越范围增加2个pH单位,若浓度减小至1/10,突越范围则减小2个pH单位。Titration curves for (a) 10–1 M HCl,(b) 10–2 M HCl, (c) 10–3 M HCl, and(d) 10–4 M HCl. In each case the titrant is an equimolar solution of NaOH. 返回0Ac--2OH-HAc-4lg cH+-6-812024681014pHHAc-Ac-共轭酸碱的浓度对数图c=0.1M,pKa=4.74浓度对数图 这种图是将物质的浓度以对数形式表示出来。它表示在酸、碱的分析浓度和离子强度不变的条件下,溶液中酸碱各种形态浓度的对数值随pH的变化情况。 0Ac--2OH-HAc-4lg cH+-6-812024681014pHHAc-Ac-共轭酸碱的浓度对数图c=0.1M,pKa=4.74蓝线和紫线可以根据pH来求得 红线与pH的关系 0Ac--2OH-HAc-4lg cH+-6-812024681014pHHAc-Ac-共轭酸碱的浓度对数图c=0.1M,pKa=4.74同理可以得到绿线与pH的关系 x=pKa 0Ac--2OH-HAc-4lg cH+-6-812024681014pHHAc-Ac-共轭酸碱的浓度对数图c=0.1M,pKa=4.74成直线关系,三者成曲线关系0-2-4lg c-6-812024681014pH对数浓度图的作法:(一元弱酸)1.取普通坐标纸,横坐标pH取0到14单位,纵坐标lgc取0至-8单位,横坐标与纵坐标的分度要一样。便于作图和应用。2.作出蓝、紫线,通过pH来作出,两直线显然交于(7,-7)点,对任何体系这两条直线都是相同的。3.根据酸碱的分析浓度c画出lgc水平线,并在水平线上标出横坐标为pKa的点(s点),通过该点分别作出斜率为+1和-1的两条直线。4.在pKa-1pHpKa+1的区域作出两条曲线,在S点向下0.3个单位处为两曲线的交点。 5.最后标出各曲线代表什么,从而看出溶液中每种形态的走向。对数浓度图的应用对数浓度图的优点是能表示出浓度很低的形态。由于图上的直线斜率大多为+1,-1,0,因此组成一些等腰直角三角形与等腰梯形。利用这些几何特点,计算某些酸碱溶液的pH值就十分简便,不受作图大小和精确程度的影响。 1.酸碱溶液pH的计算2.终点误差的计算对于0.1M HAc 严格地
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