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第十四章 氨基的化学 Contents Contents 14.1 分类 14.2 碱性 14.3 烷基化反应、季铵盐 季铵盐和季铵碱 霍夫曼（Hofmann）热消除 彻底甲基化反应：胺的结构分析 14.4 成取代酰胺 Hinsberg Test 酰胺的 Hofmann 重排 14.5 与亚硝酸的作用 14.6 芳香胺的取代反应 14.6 芳香族重氮盐 一、重氮基的取代反应 二、重氮基的还原反应 三、重氮基的偶合反应 习题 芳香族伯胺与亚硝酸反应生成的芳香重氮盐在 5℃以下能稳定存在而不分解 这是有机化学中最重要的几个反应之一，在后面有重点讨论。 脂肪族和芳香族仲胺都与亚硝酸反应，生成 N-亚硝基胺： 脂肪族叔胺与亚硝酸不反应。芳香叔胺在对位没有取代基的情况下，发生环上的取代： 氨基与芳环间的 p-p 共轭作用可以在很大程度上活化苯环。因此，芳胺环上的亲电取代反应比苯要容易进行得多。 苯胺和溴水作用，常温下即可生成 2，4，6-三溴苯胺。 如果只需要一元取代的产物，可先将氨基酰化，降低基团的活化能力。 芳胺不能直接用硝酸硝化，直接硝化时容易被氧化。若先用酰化反应将氨基保护起来，再进行硝化，可以获得邻、对位硝化产物。 若要得到间硝基苯胺，可先将苯胺溶于硫酸中生成硫酸盐，由于生成的氨基正离子是间位取代基，再进行硝化时，可得到间位硝化的产物。 苯胺与浓硫酸反应，生成苯胺