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玉溪师范学院 化学与环境科学系 杨艳 第三节 水中有机污染物的迁移转化 世界上化学品销售目前已达7 ? 8万种，且每年有1000?1600种新化学品进入市场。 以化学农药为例，全球使用量以12.4%的速度递增。 化学品中除少数品种外，人们对进入环境中的绝大部分化学物质，特别是有毒有机化学物质在环境中的行为(光解、水解、微生物降解、挥发、生物富集、吸附、淋溶等)及其可能产生的潜在危害迄今尚无所知或知之甚微。 第三节 水中有机污染物的迁移转化 对于一种有机物，除毒性大小以外，还必须考查它进入环境分解为无害物的速度快慢。 只有持久性(难分解)有机污染物------优先污染物，才在禁用或严格控制之列，其它有机物，如果控制处置得当，不但不是污染物，而且是工农业的资源。 对持久性的有机毒物，按难降解的程度，毒性大小，用量和使用方式几方面的原则统一考虑，把它们筛选并严加控制。 第三节 水中有机污染物的迁移转化 一、分配作用 1、分配理论 有机化合物在土壤(沉积物)中的吸附存在着二种机理： (1) 分配作用 有机污染物在水溶液-土壤有机质(水生生物脂肪、植物有机质) 的分配。 在溶质的整个溶解范围内，吸附等温线都是线性的。 (2) 吸附作用 图3－26 图3－27 第三节 水中有机污染物的迁移转化 一、分配作用 2. 标化分配系数 分配系数是指有机毒物在沉积物(或土壤)与水之间的分配系数Kp，在生物群与水之间的分配系数KB和有机毒物在水中的溶解度SW 2. 标化分配系数 有机物在沉积物与水之间的分配 Kp —分配系数 cT —总有机物浓度(μg/L) cs —沉积物中有机物浓度(μg/kg) cw —溶解在溶液中的有机物浓度(μg/L) cp —沉积物浓度(kg/L) 第三节 水中有机污染物的迁移转化 一、分配作用 为了在类型各异组分复杂的沉积物或土壤之间找到表征吸附的常数引入标化的分配系数(KOC)： KOC = KP /XOC 式中，Koc为标化的分配系数，即以有机碳为基础表示的分配系数；Xoc为沉积物中有机碳的质量分数。这样，对于每一种有机化合物可得到与沉积物特征无关的一个Koc。 第三节 水中有机污染物的迁移转化 一、分配作用 若进一步考虑到颗粒物大小产生的影响，其分配系数Kp则可表示为:(P217)[注意部分符号表达不一样] KP = KOC [0.2（1-f）XSOC + f XfOC] Karichoff等(1979)揭示了KOC与憎水有机物在辛醇-水分配系数KOW的相关关系： KOC = 0.63KOW 脂肪烃、芳烃、芳香酸、有机氯和有机磷农药、多氯联苯等在内的辛醇-水分配系数和水中溶解度之间的关系. 第三节 水中有机污染物的迁移转化 一、分配作用 辛醇-水分配系数KOW和溶解度的关系可表示为： lg KOW = 5.00 – 0.670lg（SW?103 / M） 计算：P217 脂肪烃、芳烃、芳香酸、有机氯和有机磷农药、多氯联苯等辛醇-水分配系数和水中溶解度之间的关系 第三节 水中有机污染物的迁移转化 3、生物浓缩因子(BCF) 在有机物污染的水体中，水生生物的富集是有机物的重要迁移途径之一。多氯联苯是水生生物易于富集的主要有机毒物之一，对水产品的污染具有普遍性和严重性。美国、加拿大一些大型淡水湖泊的部分鱼类受PCB的污染已达到不能食用的程度。 第三节 水中有机污染物的迁移转化 3、生物浓缩因子(BCF) 有机毒物在生物体内浓度与水中该有机物浓度之比，即为生物浓缩因子，用符号BCF或KB表示。 除了平衡法以外，也有人采用动力学的方法来测量BCF。 Neely等测最了生物摄取有机毒物速率常数K1与生物释放有机物的速率常数K2，此时K1与K2之比即为BCF。 第三节 水中有机污染物的迁移转化 3、生物浓缩因子(BCF)