第二章 分子结构与分子间力氢键.pptVIP

第七章 分子结构 7-1 价键理论 7-2 杂化轨道理论 7-3 分子轨道理论 7-4 分子间力和氢键 7-1 价键理论 7.1.1 共价键的本质 1.量子力学处理氢分子的结果图1 2.价键理论基本要点 （1）当自旋方向相反的未成对电子互相配对可以形成共价键。图2 （2）在形成共价键时原子轨道总是尽可能地达到最大限度的重叠使系统能量最低。 7.1.2 共价键的特征 1.共价键的饱和性 2.共价键的方向性图3 、图4 7.1.3 共价键的类型 1.?键 两原子轨道沿键轴方向进行同号重叠，所形成的键叫?键。 2.?键 两原子轨道沿键轴方向在键轴两侧平行同号重叠，所形成的键叫?键。图5 、 表1 一般单键是一个?键；双键是一个?键、一个?键；叁键是一个?键、两个?键。 7.1.4 键参数 1.键能E 在298.15K和100kPa下，断裂1mol键所需要的能量称为键能（E），单位为kJ ? mol-1。 对于双原子分子而言，将1mol理想气态分子离解为理想气态原子所需要的能量称离解能（D），离解能就是键能。例如： H2（g）→ 2H（g）D H-H=E H-H= 436.00 kJ ? mol-1 N2（g）→ 2N（g）D N? N =E N? N= 941.69 kJ ? mol-1 对于多原子分子，要断裂其中的键成为单个原子，需要多次离解，通常共价键的键能指的是平均键能，一般键能愈大，分子也就愈稳定。 CH4(g) → CH3(g) + H(g) D1 = 435.34 kJ ? mol-1 CH3(g) → CH2(g) + H(g) D2 = 460.46kJ ? mol-1 CH2(g) → CH(g) + H(g) D3 = 426.97kJ ? mol-1 + CH(g) → C(g) + H(g) D4 = 339.07kJ ? mol-1 CH4(g) → C(g) + 4H(g) D总 = 1661.84 kJ ? mol-1 EC-H = D总 ? 4 = 1661.84 ? 4 = 415.46 kJ ? mol-1 2.键长L 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。表2 3.键角? 分子中键与键之间的夹角称为键角。表3 2-2 杂化轨道理论 7.2.1 杂化轨道概念及其理论要点 不同类型、能量相近的原子轨道经重新分配能量和调整空间方向组成数目相同、能量相等的新的原子轨道，该过程称为原子轨道的“杂化”，简称杂化轨道。图6 杂化轨道理论的基本要点： （1）同1个原子中能量相近的原子轨道之间可以通过叠加混杂，形成成键能力更强的新轨道，即杂化轨道； （2）原子轨道杂化时，一般使成对电子激发到空轨道而成单个电子，其所需的能量完全由成键释放出的能量予以补偿； （3）一定数目的原子轨道杂化后可得数目相同、能量相等的各杂化轨道。 7.2.2 s和p原子轨道杂化 1.sp杂化轨道 图Be原子轨道 2.sp2杂化轨道 图B原子轨道 3.sp3杂化轨道 图C原子轨道、图7 7.2.3 等性杂化和不等性杂化轨道 1.NH3分子结构 2.H2O分子结构图8、图9 2-3 分子轨道理论 7.3.1 分子轨道的形成及基本要点 ? n个原子轨道线形组合后可得到n个分子轨道。其中包括相同数目的成键分子轨道和反键分子轨道，或一定数目的非键分子轨道。 ?分子轨道中电子填充顺序所遵循的规则与原子轨道填充电子顺序相同。 ?原子轨道有效地组成分子轨道必须符合能量近似、轨道最大重叠及对称性匹配这三个成键原则。图10、图11 7.3.2 分子轨道的能级顺序 表4 、图12 7.3.3 分子轨道理论的应用 1.双原子分子的结构 （1）同核双原子分子的结构 F2 [ (?1s)2 (?1s* )2 (?2s)2 (?2s* )2 (?2p)2 (?2p)4 (?2p* )4 ] KK 内层 抵消 成键 抵消 F2分子的结构为 F ? F。 N2 [ KK (?2s)2 (?2s* )2 (?2p)4 (?2p)2 ] N2分子的结构式可表示为 N—— N 。 （2）异核双原子分子的结构 a. HF分子的结构 HF [ (?1snb)2 (?2snb)2