第五章 电解质溶液 与电离平衡.ppt

第９章 酸碱平衡 本章共须6学时 1 了解酸碱理论 2 弱酸弱碱的电离平衡及有关计算 3 电解质理论、缓冲溶液 4 盐类的水解及计算 本章内容 第一节 酸碱理论 第二节 水的离子积和ＰＨ 第三节 酸、碱、盐电离平衡 第四节 水溶液化学平衡的计算 第五节 缓冲溶液 第六节 盐的水解 第七节 酸碱指示剂 第一节 酸碱理论 石蕊→氧元素(1746年，发现硫酸；1766年发现硝酸)→氢元素(1811年戴维发现盐酸)→Arrhenius电离理论(1887年)→Fraklin溶剂论(1905年)→Bronstad-Lowrry质子论(1923年)→Lewis电子论(1923年)→Usanovich正负论→Pearson软硬酸碱理论(1963年) 一、 阿累纽斯电离理论(Arrhenius acid-base concept) 提出依据 ①1887年拉乌尔解决了稀溶液的依数性，但是电解质不服从拉乌尔定律，且Δtb、Δtf偏大； ②电解质溶液能导电。 1887年瑞典科学家提出了Arrhenius电离理论。 ２、特点及局限性 简单，且应用化学平衡原理找到了定量标度。 ①只适合于水溶液中，无法说明物质在非水溶液（液氨、乙醇、苯、丙酮）等中的酸碱问题； ②把碱仅局限于氢氧化物，无法说明氨水显碱性及盐的酸碱性； NH4OH rNH4=143pm rk+=133pm ③对气相酸碱反应无法解释。NH3+HCl=NH4Cl ３、讨论： ①酸碱相互依存，不可彼此分开（酸中有碱，碱中有酸，酸可变碱，碱可变酸）； ②质子论中无盐的概念； ③酸碱概念具有更广泛的含义，即酸碱可以是分子、也可以是阳离子、阴离子； ? 分子 阳离子 阴离子 酸 HF NH4+ Fe(H2O)63+ HCO3- 碱 NH3 [Fe(H2O)5(OH)]3+ CO32- ④质子理论酸碱概念具有相对性，H2PO4-既可是酸又可是碱； ⑤酸碱的强弱取于它们对质子的亲合力的相对大小和存在的条件（溶剂等）。 ４、酸碱反应 (1)实质：两个共扼酸碱对之间的质子传递反应。 HCl + NH3 = Cl- + NH4+ 酸1 碱1 碱2 酸2 。 （４）溶剂的质子自递反应 H2O + H2O = OH- + H3O+ Kw=1.0×10-14 PKw=14.00 C2H5OH+C2H5OH = C2H5O- + C2H5OH2+ Ks=7.9×10-20 PKs=19.10 HAc + HAc = Ac- + H2Ac+ PKw=14.45 第二节 水的离子积和pＨ 一、水的电离 H2O+H2O=H3O++OH- K=[H3O+][OH-]=10-14=Kw ΔrGmΦ=79.9kj/mol KΦ=[H3O+][OH-]=1×10-14 电离为一吸热过程，故升温有利于电离，Kw应随温度的升高而增大；因平时溶液温度常在298K左右，故可视Kw为常数。 二、 溶液的酸碱性 酸性:[H+][OH-] [H+]10-7 中性:[H+]=[OH-] [H+]=10-7 碱性:[H+][OH-] [H+]10-7 三、 pH pH=-lg[H+] pOH= -lg[OH-] pH+ pOH =pKw=14.00 pH=-lg[H+]/Cθ 溶液酸碱性计算举例 1dm3溶液含2.0×10-7molHCl, 计算此溶液的酸碱性; 若加入2.0 × 10-2molNaOH, 则酸碱性又如何? 解: H2O = H+ + OH- 开始 2 ×10-7 0 平衡 x x - 2 ×10-7 x(x- 2 ×10-7 )=10-14 x=2.4 × 10-7 mol/dm3 加碱后 H2O = H+ + OH- 开始 2 ×10-7 2 ×10-2 平衡 y y + 2