第四章 炔烃与共轭双烯.ppt

二、炔烃的化学性能 （一）加成反应 1.催化加氢 催化剂：Pt、Pd、Ni、Lindlar等 烯烃与炔烃催化加氢活性 2.亲电加成（1）与卤素的加成 试比较下列物质酸碱性的大小顺序 四、聚合 炔烃与烯烃不同，它一般不聚合成高聚物，只发生二聚和三聚作用。如 第二节 共轭双烯 二、共轭双烯的结构 以1，3-丁二烯为例， 从实验事实出发， 1，3-丁二烯键角120度，是一个平面型分子。 3.聚合反应 习题 1.分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经臭氧氧化后 在还原水解，得到CH3CHO及HCOCOH (乙二 醛)。推断A及B的结构，并用反应式说明表示推断过程。  随着近代工业的发展而逐渐成为主要能源──石油的大量开采和应用，以及石油化工生产的迅速发展，人为地使大量石油及其制品进入环境，打破了自然界原有的生态平衡，造成了严重的污染。概括起来有大致下列几种原因： ①油船在运输过程中发生海难事故； ②沿海石油钻探过程的漏油事故； ③清洗油船的贮油罐所排放的污水； ④石油化工工业和炼油工业排放的污水； ⑤汽车清理污油； ⑥输油管道破裂等等。 　　油污染的直接影响，是使水中鱼群绝迹，或使水产资源如鱼、虾等体内受污染而不能食用。内陆河道的油污染之主要危害，是污染了与人类生活最密切相关的水源。 所不同的是：共轭二烯烃与一分子亲电试剂加成时通常有两种可能。如： 为什么共轭二烯烃会有两种加成方式？ HBr与不饱和键的加成为亲电加成反应，按 反应历程，第一步将生成下面碳正离子中间体： 烯丙型碳正离子 这样，在第二步反应中，溴负离子可以进攻 C2，也可以进攻C4，从而得到1,2 – 和1,4 –加成产 物。 1,4 – 加成产物 1,2 – 加成产物 在第一步反应中 H+ 为什么不进攻带有部分负电荷的 C3 呢？ 反应活性中间体的稳定性是： 烯丙型碳正离子 ＞ (3) 影响加成方式的因素 p ,π - 共轭 σ, p - 超共轭 1,2-与1,4-加成产物比例: 练习： 1. 下列各组化合物或碳正离子哪个较稳定?为 什么? 2. 双烯合成反应(Diels – Alder反应) 共轭二烯及其衍生物与含碳碳双键、三键等化合物进行1,4 – 环加成生成环状化合物的反应， 称为双烯合成反应，亦称 Diels – Alder反应。 双烯体 亲双烯体 78% 双烯体：共轭双烯 亲双烯体：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）。 双烯体 亲双烯体 * * 第四章 炔烃和共轭双烯 第一节 炔烃（alkynes） 炔烃通式? 一.结构 键角180度 炔烃烯烃 （2）与卤化氢的加成 （3）与水的加成 分子重排反应 一个分子或离子在反应过程中发生了基团和电子云的密度的重新分布最后生成较稳定的分子的反应。 [思考题 ] 为什么亲电加成的活性：炔烃 烯烃 ？ 3亲核加成 常见的亲核试剂：醇、氰化物、羧酸等 为什么能够进行亲核加成？ （二） 金属炔化物的生成 为什么能生成金属炔化物？ 鉴别端基炔烃 Pka≈50 Pka≈44 Pka≈25 Pka=15.7 （三）氧化反应 一、双烯的分类 分子中：C为sp2杂化，分别与C、H形成σ键，故分子在同一平面内，四个碳原子各余下一个p轨道，这几个p轨道都垂直于此平面，互相平行，互相重叠，形成一个离域的大π键，四个p电子不仅在两原子间运动，而是在四个原子间运动。这样的共轭叫做π—π共轭。 三、共轭体系 1. π ,π - 共轭体系 由π电子的离域所体现的共轭效应，称为π， π - 共轭体系。 π ,π - 共轭体系的结构特征是：双键、单键、双键交替连接。组成该体系的不饱和键可以是双键，也