第7,8讲 增塑剂的化学及工艺.pptVIP

第7,8讲 增塑剂的化学及工艺 增塑剂的分类 按分子量大小来分 单体型、聚合型 按其性能来分 通用型、耐寒型、无毒型、耐热型、阻燃型 按其结构来分 苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、环氧化合物、多元醇酯、含氯增塑剂、聚合型增塑剂、苯多酸酯、石油酯、柠檬酸酯等。 邻苯二甲酸酯 特点：应用广泛、色浅、电性能好、性能全面、挥发性小、气味少； 典型代表（常用增塑剂）：DOP、DIOP、DBP； 制备工艺： DOP的生产工艺 对苯二甲酸酯 对苯二甲酸二辛酯（DOTP） 结构： 特点：具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、电绝缘性好，用于电缆料。 脂肪族二元酸酯 结构通式： 特点：耐低温性能好，相容性差，作辅助增塑剂。 环氧化合物 典型代表：环氧化油、环氧化脂肪酸单酯、环氧化四氢邻苯二甲酸酯。 特点：分子中都含有环氧结构 ，具有突 出的光、热稳定性，是对PVC具有增塑和稳定双重作用的增塑剂，但耐候性差，与聚合物的相容性差，只作为辅助增塑剂用。 制备原理： 环氧油类（包括环氧大豆油和环氧亚麻仁油） 环氧大豆油： 成分复杂、平均分子量950，无毒，具有良好的稳定化作用。 磷酸酯 结构式： 特点：与树脂相容性好，挥发性较低，具有阻燃和热稳定作用，耐低温性能较差，毒性大。 聚酯 结构式： 特点：分子量在2000-8000，塑化效率不太好，粘度大，加工和耐低温性能也较差；挥发性低、迁移性小、耐油和耐肥皂水抽出性好。 用途：汽车内制品、电线电缆、电冰箱等。 制备方法 苯多酸酯 分类：偏苯三酸酯、均苯四酸酯 特点：挥发性低、耐抽出性好、耐迁移性好。但加工性能、低温性能也较好。 结构： 偏苯三酸酯 偏苯三酸酯的生产原理 均苯四酸酯 含氯化合物 分类：氯化石蜡、氯化硬脂酸酯 特点：与PVC相容性较差，热稳定性不好，但有优良的电绝缘性，具有阻燃性，常用于电线、电缆配方中作为辅助增塑剂。 生产工艺： 原料处理、氯化、氯化氢回收、废气处理、粗RCl精制及成品包装 原料处理 氯化反应 氯化氢回收 粗氯化石蜡精制 烷基磺酸酯（石油酯） 结构： 特点：电性能、机械性能好，挥发性低，耐候性好，耐寒性较差，相容性中等，可作主增塑剂，主要用于PVC薄膜、人造革、电缆料、鞋底、塑料鞋等。 生产原理： 多元醇酯 分类：主要包括乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇的低级脂肪酸酯和苯甲酸酯。 特点：有优良的耐寒性，但与PVC相容性较差，仅作为辅助增塑剂使用。 柠檬酸酯 特点：无毒，主要用于直接和食品接触的塑料制品中。 常见品名：乙酰柠檬酸三丁酯和柠檬酸三丁酯。 制备原理： 主要内容 苯二甲酸酯 脂肪族二元酸酯 磷酸酯 聚酯 苯多酸酯 柠檬酸酯 结构式： 常用的酸催化剂：硫酸、对甲苯磺酸、磷酸等 非酸催化剂：氧化铝、氢氧化铝等 制备原理： H2 [Co(CO)4]2 100-200℃ 100-200atm 间歇式工艺流程 苯酐 辛醇 硫酸 活性炭 酯化 冷凝 中和 醇水分离 水 辛醇 纯碱 水洗 脱醇 压滤 成品 水 稀醇脱水 回收辛醇返回使用 活性炭 醇水共沸物 连续式工艺流程 苯酐 辛醇 硫酸 单酯化 连续酯化 酸性水洗 连续中和 水洗 连续脱醇 稀醇脱水 回收辛醇 压滤 成品 水 纯碱液 水 活性炭 生产原理： 典型代表：癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、乙二酸二（2-乙基己酯） 制备原理 为了促进反应进行，可用空气吹除所生成的氯化氢。反应完全后经中和、 水洗、蒸馏即得磷酸三酯。 1,2,4-偏苯三甲酸酐 偏三甲苯 1,2,4-苯三甲酸 结构式： 生产原理： * *