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统计物理 课件 刘林 LEC10
这个事实说明,与热源接触达到平衡的系统,虽然由于它与热源交换能量而具有不同的能量值,但对于宏观的系统,其能量E与 有显著偏差的概率是极小的。系统具有能量E的概率ρ(E)与Ω(E)e-βE成正比。e-βE随E的增加迅速减少,但Ω(E)随E的增加而迅速增加。两者的乘积使ρ(E)在某一能量值处 出现尖锐的极大值。 这个事实告诉我们,正则系综与微正则系综是等价的。用微正则分布和正则分布求得的热力学量实际上相同。用这两个分布求热力学量实质上相当于选取不同的特性函数,即选取自变量为N,V,S的内能U或自变量为N,V,T的自由能F为特性函数。 正则分布 能量涨落 什么是巨正则分布 巨正则分布:与热源和粒子源接触而达到平衡的系统, 系统与源不仅可以交换能量,而且也可以交换粒子 处在平衡态的开放体系,大热源大粒子源条件,系统与源之间交换粒子,能量,但各处在不同微观状态的大量热力学体系的集合称为巨正则系综。 4.5 巨正则分布 巨正则分布:具有确定的体积V,温度T和化学势μ的系统的分布函数。 系统与源合起来构成孤立系统。 E + Er = E(0),N + Nr = N(0) E E(0),N N(0) 复合系统是孤立系统,在平衡状态下它的每一个可能微观状态数出现的概率是相等的。 4.5 巨正则分布 4.5 巨正则分布 4.5 巨正则分布 巨正则系综的分布函数 巨正则分布的经典表达式 巨配分函数为 系综统计基础(等概率原理) (1) 刘维定理: 相轨迹上所有相点都是等概率的(等密度) (2) 吉布斯各态历经假说: 经过足够长的时间,相轨迹历经整个等能面 (3) 假设: E到E+?E内一切轨道的常数概率密度都相等 刘维定理+各态历经假说 + 假设 等概率原理 对平衡状态的孤立系统,在E到E+?E能量范围内的所有可能的微观状态上概率密度都相等,是不随时间改变的常数。这就是等概率原理,也称为微正则分布。 微正则分布 等概率原理 系综平均与最概然分布 物理量的系综平均 此平均:所有可能的微观状态上的平均 彼平均:最概然分布的微观状态上的平均 宏观物理量 对于近独立粒子的 孤立系统,二者等价 如果相对涨落很小,概率分布必然是具有非常陡的极大值的分布函数,微观量的最盖然值和平均值是相等的。 后面可证明,相对涨落是1/N的量级,因此对于宏观系统,两种统计方法得到的统计平均值是相同的。 相对涨落 4.3.2 微正则分布的热力学公式 考虑一个孤立系统A(0), 它由微弱相互作用的两个系统A1和A2构成。以?1(N1,E1,V1)和 ?2(N2,E2,V2)分别表示当A1和A2的粒子数、能量和体积分别为N1、E1、V1和N2、E2、V2 时各自的微观状态数,这时复合系统A(0)的微观状态数?(0)(E1,E2)为 除: 等概率原理 最盖然分布 4.3.2 微正则分布的热力学公式 4.3.2 微正则分布的热力学公式 4.3.2 微正则分布的热力学公式 4.3.2 微正则分布的热力学公式 热力学的热动平衡条件相当:T1=T2, p1=p2, ?1=?2 4.3.2 微正则分布的热力学公式 对于经典理想气体: 微正则分布求热力学函数的程序 得: 4.4 正则分布 4.4.1 正则分布 4.4.2 正则分布的热力学公式 正则分布 微正则分布处理的是具有确定粒子数N、体积 V 和能量E 的系统 在实际问题中往往需要研究不是孤立系统,而是具有确定粒子数N、体积 V 和温度 T 的系统.这种宏观条件下系综分布函数称为正则分布。 正则分布 能量的交换:具有确定的 N, V, T 值的系统可设想为与大热源接触而达到平衡的系统. 由于系统与热源间存在热接触, 二者可以交换能量。系统可能的微观状态可具有不同的能量值。 不变的温度:由于热源很大,交换能量不会改变热源的温度. 在两者建立平衡以后, 系统将与热源具有相同的温度 孤立体系可以看成封闭体系的一个特例,因而也可用正则系综讨论。 A(N,V) Ar(Er) A(0) 系统与热源合起来构成一个复合系统.这复合系统是一个孤立系统,具有确定的能量. 假设系统和热源的作用很弱,复合系统的总能量 E + Er = E(0) 热源很大,必有 E E(0) 正则分布 封闭系客观条件 封闭系:系统与外界有能量交换,无物质交换,设想为系统与一大热源
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