催化剂工艺放大中的一些工程技术问题讨论1.pptVIP

催化剂工业放大中一些工程技术问题讨论张继光2003年9月 目 录 一、前 言 二、工业放大的研究 三、沉 淀 四、干 燥 五、浸 渍 六、焙 烧 七、结 论 一、前言 ★催化剂工程是一门前沿学科。它是以工业催化剂设计与研制、催化剂制备技术与评价测试、催化剂选用与反应器的工程协调等工程问题为其研究对象。 ★它立足于催化科学、化学工程、计算机应用化学及表面学科的交界面上，是数理化基础科学互相渗透、互相补充又有机融合的新产物。 催化剂工业放大中的“放大效应” ★催化剂工业放大中出现的“放大效应”是由于不同的操作规模中介质流动状况、传质、传热及浓度、温度梯度分布等差异，尤其是在工业生产中对工艺参数（温度、浓度、流量等）的控制精度，环境气氛，人员素质，操作水平等因素与实验室工作都有较大差异。 实验室小试与工业放大投料规模与设备的差异 表1 不同投料规模与设备 催化剂工程与其他学科的关系 ★催化剂制备是研究催化剂工程的重要内容之一。在当今知识经济时代，创新是不竭的进步动力。只有催化剂制备技术的创新，才能促进催化剂创新，才能爆发出更大的效益。 ★催化剂制备的多尺度关联，见图1。 二、催化剂工业放大的研究 ★ 从小试到工业放大需要经过中试研究。 ★ 中试装置可以模拟工业生产的主要参数进行操作，考察对产品性能的影响。 ★ 中试研究可以诊断生产工艺每一步的操作变量对催化剂性能影响的放大效应，并给予解决，有助于工业放大的成功。 I.Biay等人进行了溶胶——凝胶法制备硅铝催化剂中试工艺放大的研究 ★制备流程为：溶胶 凝胶 过滤 洗涤 喷雾干燥 离子交换 快速干燥。 ★小试设备有：5立升玻璃容器；3kg/h水分蒸发速率的喷雾干燥器。 ★中试设备有：1000立升不锈钢反应器；100kg/h水分蒸发速率的喷雾干燥器。 ★结果见图2、图3、图4、图5、图6、图7、图8、图9。 Keld.Johasen报道了催化剂制备单元操作研究方法 ★采用酸碱沉淀铝盐制备氢氧化铝凝胶，探讨了沉淀、焙烧和成型单元操作中的一些影响因素。 ★结果见图9、图10、图11。 三、沉淀 1、沉淀反应器操作方式的影响 ★用分步沉淀法生产凝胶型FCC催化剂CDW。 ★在装置生产初期，沉淀工序采用连续操作方式。 ★工业试生产发现，CDW催化剂的水热稳定性比当时国内外同类产品要差。 ★经过大量分析评价数据对比，主要问题在于CDW催化剂的孔分布不够集中，孔径小于1.5nm的微孔多，见图2。 间歇式操作和连续式操作的差别 ★经过大量实验表明：小试和中试采用分批间歇式操作能得到较好的孔分布。 ★而在连续式操作的中试或生产装置上所得产品的孔分布仍然不好。 ★结果见表1、表2。 表1 实验室和生产装置的CDW催化剂的孔分布对比 表2 中型装置上间歇式和连续式操作所得CDW催化剂的孔分布对比 查找CDW催化剂孔分布不集中的原因 ★在生产装置上老化前后分别取硅凝胶样，在实验室进行后续处理做成催化剂，测其孔分布。结果发现，用老化釜后凝胶做成催化剂与用老化釜前凝胶做成催化剂相比，孔分布显著变差。 ★由此可知，CDW催化剂孔分布不集中的主要原因在于连续流动的老化釜内物料返混严重，致使凝胶粒子在老化釜内停留时间长短不一，老化程度不均匀，因而老化釜后凝胶粒子大小分布不集中。 限制物料返混的措施 ★限制返混主要措施是分割，工业上常用多釜串连操作。 ★由于当时条件限制，将老化釜改成间歇式操作，使CDW催化剂生产工艺都恢复为间歇式操作，从此生产CDW催化剂产品质量得到根本改善。 ★工业装置间歇式生产CDW催化剂孔分布见图3。 沉淀反应器操作方式影响的结论 ★从以上例子可以知道，反应器操作方式与物料流动形式决定了物料在反应器内停留时间分布，造成对催化剂产品性能的影响。 ★因此，必须加强化学反应工程优化的研究，达到化学因素和工程因素的最优结合。 2、沉淀操作中搅拌的影响 ★ 沉淀物产品性能取决于沉淀条件：原料路线、溶液浓度、加料方式、进料速度、沉淀温度、pH值、时间、搅拌强度、老化条件与洗涤条件等。 ★ 对于晶型沉淀还有晶种、模板剂、杂晶等因素的影响。这些沉淀条件的影响必须在实验室作出详细的考察。 ★ 由于实验室沉淀反应器体积小，物料易混合均匀。由于搅拌效果难以模拟生产装置搅拌情况，所以对搅拌作用的影响考察不多，但在工业生产过程中会遇到搅拌的工程问题。 搅拌器的性能 ★一方面能产生强大的液体循环流量。液体循环流量越大，宏观混合效果越好，所需混合时间越短。 ★另一方面，搅拌器能产生