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例题 3-11 例题 3-12 例题 3-13 例题 4-2 例题 4-3 例题 4-4 25℃时，在0.005 mol·dm-3的AgNO3溶液中通入氨气，使平衡溶液中氨浓度为1 mol·dm-3 ，求溶液中Ag+ 离子的浓度。 解：已知 K稳Θ{[Ag(NH3)2]+}=1.6×107，氨气通入溶液中后，会和AgNO3 反应生成[Ag(NH3)2]+配离子,因为氨过量，且[Ag(NH3)2]+ 较稳定， 所以达平衡时未配位的Ag+的浓度很小。 设平衡时c(Ag+ ) = x mol·dm-3 Ag+(aq) + 2NH3(aq) ? [Ag(NH3)2]+(aq) 平衡浓度/ mol·dm-3 x 1 0.005－x K稳Θ{ [Ag (NH3)2 ]+} = 由于K稳Θ较大，x 很小， 0.005－x ≈0.005 ∴ x = 3.1×10-10 试求下列配离子转化反应的平衡常数。 [Ag(NH3)2]+ + 2CN－ ?[Ag(CN)2]－+ 2NH3 已知：K稳Θ{[Ag(NH3)2]+}=1.6×107、K稳Θ{[Ag(CN)2]－}=1.3×1021 解：反应 [Ag(NH3)2]+ + 2CN－ ? [Ag(CN)2]－ +2NH3 由如下两个反应加和而成： [Ag(NH3)2]+ ? Ag + +2NH3 K不稳Θ{[Ag(NH3)2]+} Ag+ + 2CN－ ? [Ag(CN)2]－ K稳Θ{[Ag(CN)2]－} 所以由多重平衡规则： KΘ= K不稳Θ{[Ag(NH3)2]+}·K稳Θ{[Ag(CN)2]－} = K稳Θ{[Ag(CN)2]－} / K稳Θ{[Ag(NH3)2]+} = 1.3×1021 / 1.6×107 = 8.1×1013 在1 dm-3的 1.0 mol·dm-3 氨水溶液中，能溶解多少摩尔AgCl？ 解： AgCl(s) + 2NH3(aq) ? [Ag(NH3)2]+(aq)+ Cl－(aq) 起始浓度/mol·dm-3 1.0 0 0 平衡浓度/mol·dm-3 1.0－2x x x 根据多重平衡规则，该溶解反应的平衡常数为： KΘ= K1Θ ·K2Θ = KspΘ(AgCl)·K稳Θ([Ag(NH3)2] +) =(1.77×10-10)× (1.6×107)= 2.8×10-3 所以 KΘ 解得：x = 4.8×10-2 mol·dm-3 即在1dm-3 1.0 mol·dm-3 氨水溶液中，能溶解4.8×10-2 molAgCl。 例题 4-1 将FeSO4溶液加入到酸化后的KMnO4溶液中，KMnO4 的紫色褪去，完成并配平该化学反应方程式。 解： 第一步 Fe2+ + MnO4－ → Fe3+ + Mn2+ 第二步 MnO4－ → Mn2+ （还原反应） Fe2+ → Fe3+ （氧化反应） 第三步 配平两个半反应 MnO4－ +8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O Fe2+ = Fe3+ + e 第四步 总的反应方程式。 MnO4－ +8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O ×1 +） Fe2+ = Fe3+ + e ×5 MnO4－ +8H+ + 5Fe2+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 配平 ClO－ + Cr(OH)4－ → Cl－ + CrO42― 碱性介质 解： 第一步 ClO－ + Cr(OH)4－ → Cl－ + CrO4