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第四讲难溶电解质地溶解平衡

第四讲 难溶电解质的溶解平衡 一、溶解平衡的概念与特点 1.概念 在一定温度下,当沉淀 和 的速率相等时,固体质量、 不变的状态。 2.建立 3.特征 (1)逆:可逆过程(离子间生成难溶电解质的反应 完全进行到底)。 (2)动:动态平衡,溶解的速率和沉淀的速率并不为0。 (3)等:v溶解 v沉淀。 (4)定:达到平衡时, 、 不变。 (5)变:当外界条件改变时,溶解平衡将发生移动,达到新的平衡状态。 4.电解质在水中的溶解度 20℃时电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系: 二、沉淀溶解平衡的应用 1.沉淀的生成原理:利用生成沉淀分离或除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够 ;其次希望沉淀生成的反应进行得越 越好。 (1)调节pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可首先加入氨水调节pH至7~8,离子方程式为: Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+ 。 (2)加沉淀剂法:如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为 ,用Na2S沉淀Hg2+,离子方程式为 。 2.沉淀溶解的原理:根据平衡移动,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应 ,使平衡向沉淀 的方向移动,就可以使沉淀溶解。 (1)酸溶解法:如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为: 。 如Cu(OH)2溶于稀硫酸,离子方程式为 (2)盐溶液溶解法:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为 3.沉淀的转化原理: (1)实质: 的移动 (2)特征 ①一般说来,溶解度小的沉淀转化为溶解度 的沉淀容易实现。 ②沉淀的溶解度差别 ,越容易转化。 三、溶度积和离子积 1.溶度积常数 对于溶解平衡:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp= ,与其他平衡一样,Ksp仅受 的影响。 2.溶度积规则 某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度幂的乘积称为离子积,用Qc表示。 (1)当Qc Ksp时,溶液不饱和,无沉淀析出,需加入该难溶电解质直至饱和; (2)当Qc Ksp时,溶液达饱和,沉淀与溶解处于平衡状态; (3)当Qc Ksp时,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。 考点一 溶解度和溶度积 C.25℃时,Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol·L-1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 mol·L-1NH4Cl溶液中的Ksp小 D.25℃时,在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF2 一、溶解度是衡量物质溶解能力的尺度,固体的溶解度通常以100 g溶剂为标准,在一定温度下达到溶解平衡时所溶解该溶质的克数。而溶度积是主要用于衡量难溶电解质在水中难溶程度的一个定量标准。 难溶并不是绝对的不溶,难溶物质中存在着溶解平衡。其溶解性的大小除受本身的性质影响外,还受外界条件的影响,如温度以及难溶物质电离生成的离子浓度的变化等都会影响难溶电解质的溶解平衡。 在通常情况下,同一物质在不同的外界条件下,KSP越小,其溶解度就越小,KSP越大,其溶解度就越大。 二、四种重要的动态平衡的比较 1.对于难溶盐MX,其饱和溶液中M+和X-的物质的量浓度之间的关系类似于c(H+)·c(OH-)=KW,存在等式c(M+)·c(X-)=KSP。一定温度下,将足量的AgCl分别放入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的排列顺序是(  ) ①20 mL 0.01 mol·L-1 KCl溶液 ②30 mL 0.02 mol·L-1 CaCl2溶液 ③40 mL 0.03 mol·L-1 HCl溶液 ④10 mL蒸馏水 ⑤50 mL 0.05 mol·L-1 AgNO3溶液 A.①②③④⑤   B.④①③②⑤ C.⑤④②①③ D.④③⑤②① [解析]AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),由于c(Ag+)·c(Cl-)=KSP,c(Cl-)或c(Ag+)越大,越能抑制AgCl的溶解,AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag+或Cl-的浓度有关,而与溶液体积无关。 ①c(Cl-)=0.01 mol·L-1 ②c(Cl-)=0.04 mol·L-1 ③c(Cl-)=0.03 mol·L-1 ④c(Cl

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