汪小兰有机化学课件（第四版）6_ 副本.ppt

选择连有卤原子在内的最长碳链作为母体（不饱和烃还应包含不饱和键）； 卤原子及其他支链作为取代基； 编号时，要使卤原子和取代基的位次较小； 命名时，依“次序规则”将取代基的位次列出，较优基团后列出。 溴代烷的比例模型 展示了取代基对中心C原子的遮敝 在50℃水中，按SN1历程水解的相对反应速度： 化合物：(CH3)3C-Br (CH3)2CH-Br CH3CH2-Br CH3-Br 相对速度：1200000 11.6 1.00 1.05 卤代烃的SN1反应速度： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷＞CH3X 碳正离子历程，碳正离子稳定性越大，反应速度越快。 CH3X RCH2X R2CHX R3CX SN2 SN2 SN2， SN1 SN1 ⑵ 卤原子的影响（离去基团的影响） 卤离子的离去倾向：I Br Cl F 与它们的电负性次序相反，但与C-X键的键能次序一致。 反应速度 (SN2, SN1 )： RI ＞ RBr ＞ RCl ＞ RF 强离去基团趋向于SN1 历程；弱离去基团趋向于SN2 历程。 * * 第六章 卤代烃 卤代烃的分类和命名 物理性质和化学性质 亲核取代反应历程 消除反应历程 重要的卤代烃 6-1 卤代烃的分类和命名 卤代烃： R-X 官能团： -X（F、Cl、Br、I） 一、分类 卤代烷 卤代烯烃 卤代环烷烃 卤代芳香烃 CH3CH2CH2CH2Br 1-溴丁烷 CH2=CHCl 氯乙烯 溴代环己烷 溴苯 多卤代烃 CHCl3 三氯甲烷 （氯仿） F2C=CF2 四氟乙烯 CH3Cl 一氯甲烷 CH2Cl2 二氯甲烷 一卤代烃 二卤代烃 叔(第三)卤代烃 R－CH2－X 伯(第一)卤代烃 仲(第二)卤代烃 异构体： CH3CH2CH2CH2Br 二、命名 1、系统命名法：卤素作为取代基 3-甲基-2-溴戊烷 5 4 3 2 1 2-甲基-3-溴丁烷 1 2 3 4 4-溴-2-戊烯 1 2 3 4 5 2-甲基-3,5-二溴己烷 6 5 4 3 2 1 2、某些卤代烃惯用的名称 氯化苄 氯仿 碘仿 6-2 物理性质 常温常压下，氯甲烷、氯乙烷和溴甲烷：气体。 其它：液体或固体。 沸点：烃基相同的一卤代烷，碘代烷＞溴代烷＞氯代烷 同分异构体中，支链越多，沸点越低。 密度：一氟代烷、一氯代烷密度小于1， 一溴代烷、一碘代烷和多卤代烷密度大于1。 不溶水，溶于大多数有机溶剂。 卤代烷在铜丝上燃烧产生绿色火焰，可用来定性鉴定卤原子。 有难闻气味,蒸气有毒（皮肤吸收）。 6-3 化学性质 δ + δ - 反应部位： 亲核取代 反应 Nu: - B : 消除反应 极性共价键 断裂 一、亲核取代反应 X的电负性越大，则键的极性越强。 C-F C-Cl C-Br C-I 但发生亲核取代反应的活性次序却为：C-I C-Br C-Cl C-F 亲核取代反应通式为: 亲核试剂 离去基团 底物 亲核取代：亲核试剂进攻中心碳原子，离去基团带着一对电 子离去的反应 1. 水解 与碱的水溶液作用，卤原子被羟基取代 + OH－ + Br－ 2-丙醇 + OH－ + Br- 2-甲基-2-丙醇 + H2O + Br－ 沸腾 但在一般条件下 卤代烷的水解反应，常伴随着消除反应。 +OH－ R－CH＝CH2 + HBr 2CH3CH2－Br + Ag2O + H2O 2CH3CH2OH + 2Ag2Br (CH3CH2)2O 卤代烷与Ag2O在乙醚的悬浮水溶液中水解，可避免消除反应。 乙基异丙基醚 + CH3CH2O-Na+ 苯甲醚 CH3-Br + 乙醚 CH3CH2Br + CH3CH2O-Na+ CH3CH2-O-CH2CH3 2. 成醚 与醇钠或醇钾作用，卤原子被烷氧基RO-