第一章(有机化学 ).pptVIP

第一章 绪论 §1. 有 机 化 学 研 究 对 象 一.有机化合物和有机化学 有机化学就是研究有机化合物的化学, 是研究碳化合物的化学，也就是研究碳氢化合物及其衍生物的化学。 二.有机化合物的特征   18世纪后，葛纶（Gren）、白哲里（Barzelius）发现有机物都是从生物体中分离出来的。他们定义有机物为凡有生命力、有生机的物质就为有机物。这里含有一定的唯心成分，他们认为有机物不能人工合成。 同期 , 拉瓦锡（Lavoisier）发现有机物都含有“C”。 他定义：碳化合物就为有机物。 。   1828年, 维勒（wohler）第一次人工合成了有机物 有机化合物的数目众多：（天然的，合成的） 现在已知有机物几千万种以上，而且几乎每天都有新的化合物被合成或被发现。这是由于有机物的中心元素“C”；它在周期表中位置特殊，成键能力强；另外由于有机物另一大特点，同分异构现象。 有机物易燃烧. 热稳定性低。即mp低，mp一般不超过400℃。和无机物不同。原因：有机物为共价键，无机物为离子键。 多数有机物不溶于水： 反应速度慢：需加热，催化。因为反应的质点是分子。 副反应多：反应复杂，反应部位多，产物也易反应；所以产率低，最后常分离提纯。 以上特性均是相对的。 §2. 有 机 结 构 理 论 一.经典结构理论 二.经典的共价键理论 三.现代的共价键理论——价键法和分子轨道法 四.共价键的键参数（属性） 五.有机化学反应的类型 一. 经典结构理论 四条原则： 1. C四价：1858年 凯库勒（Kekule）和库帕（Couper）提出的，即说C以四价互相结 合为C链or C环or 杂环。这是有机结构理论基础。 2. C原子可以以“―”，“＝”or“≡”成链状或环状。 3. 1861年，布特列洛夫提出有机分子是整体，分子中原子相互影响。化合物性质由结构决定。 4.1894年，范荷夫，勒贝尔提出“C四面体学说”确立有机分子的立体概念。 5. 1885年，拜尔提出环张力学说。从此确立了经典的结构理论。 意义：1.找到了确立有机分子的规律。 2.可以预言有机化合物的存在。 3.它辩证地指出了结构和性质的关系，从此有机化学 成为一门科学。 二 经典的共价键理论 20世纪C原子结构学说，化学键与外层电子有关，有惰性倾向。有机化合物分子中，原子之间大多是通过共价键结合的。人们对共价键的微观本质是逐渐认识的。 1897年汤姆森 、1916年路易斯提出共价键的电子论。即满足稀有气体的电子结构是价键理论基础。它解决了价键理论的物质基础，但这个理论很含糊，对价键本质不清楚，对有些结构也解释不了。 三. 现代的共价键理论——价键法和分子轨道法 （一）原子轨道： 概念： 几率和电子云： 原子轨道和电子云角度部分图形： 原子轨道能级和电子排布： ⅰ.能量最低原则 ⅱ.保里原理 ⅲ.洪特规则 （二）.价键法（VB法）和分子轨道法1.价键法： ① 未配对电子形成共价键：② 化合价：原子未配对电子的个数一般是它的化合价.③ 饱和性：未共用电子配对后，再不能与另一个电子配对。 ④ 方向性：共价键的方向性。⑤杂化轨道的形成：能量相近的轨道可以杂化，形成杂化轨道。  价键理论： 成键力的本质是电磁力 （VB法解释）  2.分子轨道理论（MO法） 基本观点：着眼于分子整体，不是像VB法只考虑未配对二电子，不考虑其它成对电子。 ① 基本内容： ⅰ.分子轨道也可用波函数来表示。即分子中 每一个电子的运动状态  ⅱ.每一个分子的轨道都具有一定的能量。 ⅲ.分子的总能量等于各电子占据轨道能量之和。 。.②成键三原则：二个AO能否成键的三原则ⅰ.对称性原则：位相相同的才能作用ⅱ.能量相近原则：指不同原子轨道形成共价键的相对稳定性。ⅲ.最大重迭原则:  3. 二种理论比较 四. 共价键的键参数（属性） 1.键长 成键原子原子核间距（nm，? ）不同共价键键长不同。 2.键角 共价键之间的夹角，根据键角可推测分子结构。 3.键能 对双原子分子，当1mol分子在气态下分解成气态原子时 需要的能量叫离解能，也叫键能。 单位：kJ/mol 4.键的极性