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第三讲 水溶液中的离子平衡综合运用
【知识梳理】
一、电离平衡 溶液的酸碱性
1、外界条件对电离平衡的影响
①温度:温度升高,电离平衡向右移动,电离程度增大。
②浓度:稀释溶液,电离平衡向右移动,电离程度增大。
③同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡向左移动,电离程度减小。
④加入能反应的物质:电离平衡向右移动,电离程度增大。
提醒:①稀醋酸加水稀释时,溶液中的各离子浓度并不是都减小,如c(OH-)是增大的。
②电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,如稀醋酸中加入冰醋酸。
③电离平衡右移,电离程度也不一定增大。
2、电离平衡常数
对一元弱酸HA:HAH++A-
Ka=。
对一元弱碱BOH:BOHB++OH-
Kb=。
提醒:①电离平衡常数与化学平衡常数一样,只与温度有关,与其他条件无关。
②电离平衡常数除了可以比较弱电解质的电离能力外,还能??量判断电离平衡的移动方向。
③在运用电离平衡常数表达式进行计算时,浓度必须是平衡时的浓度。
3、水的电离
水的离子积常数
Kw=c(H+)·c(OH-)。
(1)室温下:Kw=1×10-14。
(2)影响因素:只与温度有关,升高温度,Kw增大。
(3)适用范围:Kw不仅适用于纯水,也适用于稀的电解质水溶液。
(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H+和OH-,只要温度不变,Kw不变。
外界条件对水的电离平衡的影响
体系变化
条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH-)c(H+)酸逆不变减小减小增大碱逆不变减小增大减小可水解
的盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他:如加入Na正不变增大增大减小提醒:①水的离子积常数Kw=c(H+)·c(OH-),其实质是水溶液中的H+和OH-浓度的乘积,不一定是水电离出的H+和OH-浓度的乘积,所以与其说Kw是水的离子积常数,不如说是水溶液中的H+和OH-的离子积常数。即Kw不仅适用于水,还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有c(H+)H2O=c(OH-)H2O。
②水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H+和OH-共存,只是相对含量不同而已。
③比较由H2O电离产生的c(H+)的大小时,可先对物质进行分类,酸碱抑制水的电离,能水解的盐促进水的电离。
4、溶液的酸碱性和PH
①溶液呈现酸或碱性决定于c(H+)与c(OH-)的相对大小,不能只看pH,一定温度下pH=6的溶液也可能显中性,也可能显酸性,应注意温度。
②使用pH试纸时不能用蒸馏水润湿。
③广泛pH试纸只能测出pH的整数值。
二、盐类水解 粒子浓度比较
1、盐类的水解
有弱才水解,越弱越水解,谁强显谁性,同强显中性。
盐的类型实 例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH=7强酸弱碱盐NH4Cl、
Cu(NO3)2是NHeq \o\al(+,4)、Cu2+酸性pH7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是CH3COO-、COeq \o\al(2-,3)碱性pH7水解方程式的书写
(1)一般要求
如NH4Cl的水解离子方程式为
NHeq \o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+。
(2)三种类型的盐水解方程式的书写。
①多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解方程式。
如Na2CO3的水解离子方程式为
COeq \o\al(2-,3)+H2OHCOeq \o\al(-,3)+OH-。
②多元弱碱盐水解:水解离子方程式一步写完。
如FeCl3的水解离子方程式为
Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。
③阴、阳离子相互促进的水解:水解程度较大,书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为2Al3++3S2-+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑。
2、粒子浓度的比较
分析溶液中离子浓度关系的“四大依据”
(1)电离平衡:①弱电解质的电离是微弱的;②多元弱酸分步电离,逐级减弱。
(2)水解平衡
①盐类的水解是微弱的;
②多元弱酸根逐步水解,逐级减弱;
③弱酸弱碱盐的水解,弱酸酸性相对较强时,溶液呈酸性;弱酸酸性相对较弱时,溶液呈碱性。
(3)原子守恒(即物料守恒)
在电解质溶液中,由于电离或水解因素,离子会发生变化,变成其他离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na)∶n(C)=1∶1,推出:c(
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