第三节 单 烯 烃.ppt

第三章 单 烯 烃(alkene) 练习题：命名下列结构式 （1） 与氢气的加成－－催化加氢 催化加氢都是顺式加成： (2) 与卤素的加成 诱导效应 由于电负性不同的原子或原子团的影响，使分子内共用电子对向某一原子偏移，导致整个分子的成键电子云向着一个方向偏移，而使分子产生极化的电子效应，称为诱导效应；（induction effect). 用 I 表示： 吸电子诱导效应为 -I，如：NO2, X, OR, COOH, CN等 给电子诱导效应为：+I，一般为烷基 R . 基团的诱导效应强弱与电负性、杂化形成有关。电负性大的吸电子性强，s成分多的吸电子强。 spsp2sp3 单烯烃化学性质： 烯烃的亲电加成反应活性 烯烃的亲电加成反应活性： R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2～RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 该反应可用于烷烃的除烯，间接水合法合成醇。 遵循马氏规则 加成的机理为：烯烃与氢离子反应形成碳正离子，再与硫酸氢根负离子结合。 (4) 与硫酸的加成 直接水合法合成醇 反应机理： 遵循马氏规则 (4) 与水的加成 例题：解释下列实验现象 遵循马氏规则 产率较低，副产物较多，设备腐蚀严重。 常用卤素单质和水的溶液与烯烃反应； (5) 与次卤酸(HOX)的加成 硼烷(BH3)的结构： 硼氢化物的水解： 与水合法制备醇相比，该方法用于制备端羟基的醇。 硼氢化反应 (6) 与硼烷（B2H6)的加成 亲电加成反应历程： 卤素原子分别加到双键碳的两侧——反式加成。 箭头代表电子对的进攻； E＋：带正电荷或部分正电荷的试剂，易与带负电荷的底物反应，称为亲电试剂。 底物与亲电试剂反应，得到加成产物，故称为底物（烯烃）的亲电加成反应。 常见的亲电试剂：H3O+，ArN2+，Cl2，HOCl，HCl。 反马氏规则的产物； 不同的反应机理； 除溴化氢外其他的卤化氢无此反应； 过氧化物不是过氧化氢。 例题： 3.3.2.2 自由基反应 链的引发： 链的增长： 链的终止： 自由基反应的机理 冷的高锰酸钾溶液，停留在邻二醇阶段，是合成邻二醇的方法。 用途：利用高锰酸钾溶液的褪色检验烯烃；利用生成的产物测定结构。 例： 生成顺式的二醇，除此之外，OsO4对烯烃的氧化与此类同 （只停留在邻二醇） 3.3.2.3 氧化反应 （1）高锰酸钾的氧化 用途：合成醛、酮，利用生成产物鉴定化合物。 3.3.2.3 氧化反应 （2）臭氧化反应 环氧化合物的开环 3.3.2.3 氧化反应 （3）环氧化反应 (1)、二聚： (2)、多聚： 自由基引发或离子引发 部分烯烃可以在酸催化下进行二聚、三聚 3.3.2.4 聚合反应 a-H比较活泼的原因： C-H键的解离能决定的。P:64 表3-4 ①sp2吸电子性使得a－C电子云密度降低，②生成的中间体由于双键的作用比较稳定。 (1)、卤代反应： 3.3.2.5 3.3.2.5 alpha-H的反应 例题：从丙烯合成1，2，3－三溴丙烷。 (2)、氧化反应： 重要单体 3.4 烯烃的制备 醇的脱水： 卤代烃脱卤化氢： 邻二卤代物脱卤： 炔化物的还原： 工业上可从烷烃裂解而来 （第九节 石油 自学） 第三章 单 烯 烃 结 构 命 名 物理性质 制 备 化学性质 1 碳原子的 sp2杂化 3 同分 异构 2 烯烃的 结构 1 习惯 命名 3 系统 命名 2 衍生物 命名 1 催化加氢 2 亲电加成 4 氧化反应 3自由基加成 5 聚合反应 6 alpha-H的反应 主链的选择与编号 顺反异构体的命名 基团的命名 与卤化氢的加成 与卤素的加成 与硼烷的加成 与次卤酸的加成 与水的加成 与浓硫酸的加成 环氧化 臭氧化 高锰酸钾的氧化 卤代反应 氧化反应 * 掌握烯烃的结构、命名、通式、同分异构、顺反异构； 了解烯烃的物理性质； 掌握烯烃的化学性质：双键的加成反应、氧化反应、 聚合反应，?-氢原子的反应； 掌握烯烃的制备方法。 3.1 单烯烃的结构 3.1.1 碳原子的sp2杂化 三个sp2杂化轨道， 每个有1/3的s成份和2/3的p成份； sp2杂化轨道能量比2s轨道高、比2p轨道低； 三个sp2杂化轨道在同一个平面内，互成120o夹角； 未参与杂化的2p轨道垂直于该平面。 Sp3和sp2杂化的比较 电负性比较 空间伸展 成份 sp3 sp2 1/3的