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硕士论文 纳米材料表砸聚合物修饰的研究
生的羟基,即两个羟基连在同一个Si原子上。不同的羟基具有不同的反应性以
及不同的与水形成氢键的能力。连生羟基和双生羟基化学稳定性较高,参加脱水
反应的活性比较低,只有孤立羟基具有较高的化学活性。
其它纳米粉体,如锐钛矿相氧化钛,Y相氧化铝,氧化锌等,表面也都含有
较多羟基。
此外,研究表明纳米粉体表面的羟基数量会随着干燥温度的提高或干燥时间
的增加而减少,同时也说明可以通过调节干燥温度和干燥时间来控制纳米粉体表
面羟基的含量。
纳米粉体表面羟基的存在,为纳米粉体表面改性提供了重要的依据和手段。
迄今为止,针对纳米粒子的表面改性的大多数研究工作都是利用了其表面羟基的
物理性质或反应活性来展开的。
1.2.2纳米粒子表面改性的目的
由于无机纳米粒子具有巨大的比表面积和很高的表面能,粒予间很容易团聚
在一起,形成二次粒子(根据粒子间团聚的作用力和紧密程度,可以分为硬团聚
和软团聚两种形式)。纳米粒子的这种表面性质及其导致的团聚作用是无机,高分
子纳米复合材料制备过程中的主要难题,因为纳米粒子的团聚使得它们很难均匀
地分散到高分子基体中,而且由于纳米粒子表面含有较多羟基,与一般高分子基
体材料的相容性差,难于获得性能优异的纳米复合材料。因此,如何减弱纳米粒
子间的团聚,提高它们在高分子基体中的分散性以及无机纳米粒子和高分子基体
的界面相容性,使无机纳米粒子的各种优异性能能够充分发挥,就成为无机纳米
材料在高分子材料领域中应用的关键性问题。
理论和实践表明,通过对无机纳米粒子进行表面改性,在其表面引入有机小
分子或高分子化合物,可以降低其表面张力,减弱团聚,提高其在高分子基体材
料中的分散性;而且改性后的无机纳米粒子的表面能够与高分子基体材料相容或
者形成化学键,使得无机纳米粒子与高分子基体材料的界面粘结强度高,界面张
力小,从而可以获得性能优良的无机/高分子纳米复合材料Il’51。
1.2.3纳米粒子表面改性的方法
1.2.3.1表面物理吸附、包覆改性
表面物理吸附、包覆改性是指基体和改性剂之间主要是范德华力和氢键相互
作用,不存在离子键和共价键的作用。通常可分为以下几种:
(1)粉体一粉体包覆改性
此法是依据不同粒子的熔点差异,通过加热使熔点较低的粒子先软化,先软
化的小粒子包覆于大粒子表面或者使小粒子进入到软化的大粒子表面而达到改
性的目的。较典型的例子是日本东丽公司开发的Zr02包复聚酰胺而制得的化妆
硕士论文 纳米材料表面聚合物修饰的研究
品颜料嘲。Adamsf71等将马来酸酐接枝的聚丙烯纳米微粒与蒙脱土高速熔融混
合,制得有机包覆的蒙脱土纳米材料。
(2)沉积包覆改性
将粉体加入到溶剂中,然后加入发生沉积反应的试剂,沉淀物质沉积于粒子
表面而使之改性,或采用喷雾干燥手段使包覆物沉积在粒子表面。沉积包覆改性
是目前工业上用得最多的粒子表面改性方法之--[8-10|。
1.2.3.2表面化学改性
表面化学改性是指通过改性剂与粒子表面一些基团发生化学反应来达到改
性目的。如许多无机非金属粒子都容易吸附水分,而使纳米粒子表面带一些亲水
的.OH基等活性基团,这些活性基团就可以同一些表面改性剂发生反应,依据表
面改性剂与纳米粒子表面化学反应的不同,可以分为以下几种:
(1)醇酯化反应法
利用酯化反应对纳米微粒表面修饰改性最重要的是使原来亲水疏油的表面
变成亲油疏水的表面,这种表面功能的改性在实际应用中十分重要。实验证明,
用醇类与钛白粉反应时,要使钛白粉具有较好的亲油性,必须使用C4以上的直
链醇处理。用醇类处理白炭黑时,白炭黑表面的酯化度越高,其憎水性越强[11-14】。
(2)酸酯化反应法
由于CaC03、A1203等有离子性,故国内外常以硬脂酸处理以进行有机化改
性(表面形成硬脂酸盐)。Fekete等【l5J根据近代测试手段(如X射线光电予能谱等)
对表面化学成分的分析证明,用硬脂酸处理CaC03后,表面上形成硬脂酸的碱式盐
的表面张力强烈降低,故作为填料时将直接影响聚合物复合材料的力学性能。
Wu[16l等以硬脂酸盐通过溶胶.凝胶法改性纳米ri02并通过多种检测手段证明确
实建立了化学键合。Li【”】等以油酸改性纳米Si02也属此类。
(3)偶联剂法
无机纳米粒子与有机物进行复合时,因为一般无机纳米粒子表面能比较高,
与表面能比较
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