化学键理论和分子结构.pptVIP

有机化学 化学键理论与分子结构 主要内容 有机分子结构 结构理论与化学键理论的发展 描述共价键的两种理论：价键法和分子轨道法 键的参数 分子轨道理论 美国杰出的化学家两次获得诺贝尔奖的鲍林指出：“化学键理论是化学家手中的金钥匙” 有机化合物的分子结构和结构式 结构(structure) ——分子中原子间的排列次序，原子相互间的立体位置、化学键的结合状态以及分子中电子的分布状况等各项内容的总和。 分子的性质不仅取决于其元素组成，更取决于分子的结构。“结构决定性质，性质反映结构” 。 构造——分子中原子间相互连接的顺序叫做分子的构造。 分子结构(structure)的基本含义 应包括: 分子的构造(constitution)、构型(configuration)、 和 构象(conformation) 构造: 是指组成分子的原子或基团的相互连接次序和方 式. 构型: 是指组成分子的原子或基团的固有空间排列, 构型 的改变必须靠化学键的断裂和新的化学键的形成. 构象: 是指组成分子的原子或基团的相对空间排列, 构象 的改变不是靠化学键的断裂和新的化学键的形成, 而是靠化学键(主要是 C–C单键)的转动, 其构象又 可因化学键的转动而复原. 构型和构象都是有机物分子的立体化学状态, 是在分子 构造相同时, 组成分子的原子或基团的空间排列状态. 结构式的表示方法 例：苯的构造式 共价键 1.1 共价键的形成 (a) 价键法 (b) 分子轨道法 1.2 共价键的基本属性 (1) 键长 (2) 键能 (3) 键角 (4) 键的极性 1. 3 共价键的断裂方式与有机反应的类型 (a) 断键方式与反应类型 均裂 自由基反应 异裂 离子型反应 周环反应 (b) 有机反应试剂的分类 自由基试剂 亲电试剂 亲核试剂 试剂与酸碱 共价键基本特点 共价键最基本特点是具有饱和性和方向性。 在有机化合物中，所有的碳都是4价！ 成键原子间必须沿着电子云密度最大的方向重叠成键。 共价键的理论 描述共价键的两种理论：价键理论和分子轨道理论 价键理论的一个重要的特点是：处于平衡核间距的两个原子间的结合能，大部分是由于两个核之间的电子交换（共振）而产生的。 价键理论：形象直观，定域的观点，常用于描述非共轭体系；局限性在于只能表示两个原子相互作用形成的共价键，即电子定域，把成键电子描述成定域在两个原子之间，是一种定域的分子轨道理论。对共轭双键无法形象地表示。(电子离域） ① 价键法 (i) sp3杂化 甲烷分子中的碳原子采取sp3杂化。杂化的结果： (ii) sp2杂化 乙烯分子中的碳原子采取sp2杂化。 杂化的结果： (iii) sp杂化 乙炔分子中的碳原子采取sp杂化。 sp杂化的结果： 结构随碳杂化形式变化的情况 配位体数目 杂化形式 几何形状 键 角 例 子 4 Sp3 四面体 109.5° 甲烷, 乙烷, 甲 醇, 四氯化碳 3 Sp2 三角形 120° 乙烯, 丙酮, 甲基正 离子, 碳酸根负离子 2 sp 线 形 180° 乙炔, 二氧化碳, 氰化氢 角张力 与开链化合物相比，环丙烷、环丁烷和双环分子中的键角偏离正常值很多。 如在环丙烷中，三个碳原子处于等边三角形的顶角上，核间角为60°。 这种排布方式使这些环状化合物分子中引入了附加能量，这种能量称为角张力。 人们假定环丙烷中用于形成碳-碳键的轨道如果比它们正常的sp3轨道具有更多的p特征的话，则它们就能更有效地重叠，因为p特征的增大相应于键角的减少。这样一来，用来与氢成键的轨道就具有较多的s特征。 S 特征