炔烃与二烯烃3.ppt

第三章 烯烃和二烯烃 第一节 烯烃 第一节 烯烃 二、烯烃的结构 杂化轨道理论认为，乙烯分子中的碳原子在成键时发生了sp2杂化，即碳原子的2s轨道和两个2p轨道重新组合分配，组成了三个完全相同的sp2杂化轨道，还剩余一个未参与杂化的2p轨道。碳原子的sp2杂化过程如下： sp2轨道模型 （二）烯烃的命名 四、烯烃的物理性质 五、烯烃的化学性质 5. 加次卤酸 (HO–X)   Cl2 + H2O HO–Cl + HCl 2．高锰酸钾氧化 （三） α-氢原子反应 ? 烯烃的α-氢原子被氧化，丙烯在一定条件下，可被氧化为丙烯醛。若条件不同，丙烯还可被氧化为丙烯酸。 （四） 聚合反应 六、 烯烃的来源与制法 第二节 二烯烃 1，3-丁二烯分子中的大π键如图: （二）双烯合成 和双键直接相连的碳原子叫做α-碳原子，α-碳原子上的氢 原子叫做α-氢原子。α-氢原子的地位特殊，它受双键的影响，具有活泼性质。和一般烷烃的氢不同，α-氢原子容易发生取代反应和氧化反应。 1、 α-氢的氯代反应 ? 有α-氢原子的烯烃和氯在高温作用下，发生α-氢原子被氯取代的反应，得到的是取代产物而不是加成产物。 2、 α-氢的氧代反应 含有双键或叁键的化合物以及含有双官能团或多官能团的化合物在合适的条件下（催化剂、引发剂、温度等）发生加成或缩合等反应，使两个分子、叁个分子或多个分子结合成一个分子的反应称为聚合反应。 乙烯、丙烯和丁烯等低级烯烃都是重要的化工原料。过去主要是从炼气厂和热裂气中分离得到。随着石油化学工业迅速发展，现主要从石油的各种馏分裂解和原油直接裂解获得。 由醇脱水或卤代烃脱卤化氢是在向有机化合物中引入双键的常用方法，也是实验室制备烯烃的一般方法。 一、二烯烃的分类 （1）积累二烯烃： 两个双键连接在同一碳原子上，例如： 丙二烯 （2）共轭二烯烃： 两个双键之间，有一个单键相隔： （3）隔离二烯烃： 两个双键之间有两个或两个以上的单键相隔，例如： 1,3－丁二烯 1,4－戊二烯 二、共轭二烯烃的结构与共轭效应 （一）共轭二烯烃 1,3-丁二烯是最简单的共轭二烯烃，下面即以它为例来说明共轭二烯烃的结构。由物理方法测得的1,3-丁二烯的分子结构如下图所示： (1)π-π共轭体系 凡双键和单键交替排列的结构是由π键和π键形成的共轭体系，叫做π-π共轭体系。 1，3-丁二烯以及其他的共轭二烯烃都属于π-π共轭体系。 （二）共轭效应 * * 第二节 二烯烃 一、烯烃的通式和异构现象 （一） 烯烃的通式 分子中只含有一个碳碳双(或三)键的链烃叫做单烯(或炔)烃。单烯烃比相应烷烃少两个氢原子，通式为CnH2n。 烯烃由于碳架不同和双键在碳架上的位置不同而有各种构造异构体。 如丁烯的三个同分异构体为： （二） 烯烃的异构现象 其中 ①或③和②互为碳链异构体. ①和③互为位置异构体。 如上所示，两个相同基团处于双键同侧叫做顺式，反之则为反式。这种由于双键的碳原子连接不同基团而形成的异构现象叫做顺反异构现象，形成的同分异构体叫做顺反异构体。 孤立二烯烃 共轭二烯烃 (2) 二烯烃的通式和分类 分子中含有两个碳碳双键的链烃叫做二烯烃。通式为CnH2n－2。根据二烯烃分子中两个碳碳双键的相对位置不同分类： 二烯烃 累积二烯烃 （丙二烯） （1,3-丁二烯） （1,4-戊二烯） 三、烯烃的命名 （一）烯基的命名 烯烃去掉一个H后的一价基团. 烯基在命名时, 其编号应从游离价所在的C开始。 CH2＝CH－ 乙烯基 －CH2CH＝CH2 烯丙基 (或 2–丙烯基) CH3CH＝CH－ 丙烯基 (或 1–丙烯基) CH3C＝CH2 异丙烯基 2. 乙烯的结构和π键 乙烯分子形成时，两个碳原子各以一个sp2杂化轨道沿键轴方向重叠形成一个C—Cσ键，并以剩余的两个sp2杂化轨道分别与两个氢原子的1s轨道沿键轴方向重叠形成4个等同的C—Hσ键，5个σ键都在同一平面内，因此乙烯为平面构型。此外，每个碳原子上还有一个未参与杂化的p轨