X射线衍射原理PPT课件.pptVIP

晶体衍射与可见光的镜面反射差别: 晶体衍射 光镜面反射 有一定数目投射角 任何投射角 内层原子参与 表面反射 衍射束强度 入射束 效率可达100% 物理实质不同, 表现规律相同。 （2）先求得波长，再用莫塞来定律确定元素---成分分析 入射线矢量、反射线矢量和反射面法线在一个平面上 衍射矢量方程是数学表达的需要 衍射矢量三角形应稍做修改，将波长放在腰上考虑 晶体中有各种不同方位、不同晶面间距的（HKL）晶面。 爱瓦尔德图解是解释各种衍射花样的有力工具。 通过连续X射线波长的改变来获得衍射花样，相当于系列对应波长的反射球连续分布在一定区域，凡落在此区域的倒易结点都满足衍射条件。 连续X射线波长范围：短波限波长到Ag的K吸收限 用单色X射线照射晶体，并且使晶体不断地旋转来改变晶面与X射线的夹角（θ），使某些晶面在一定的角度时，能满足布拉格方程，而产生衍射。 测定点阵周期 通过波长一定的X射线照射多晶体样品，由于样品中有无数个晶体，且每个晶体的取向不同，总可以找到一些颗粒中的某个晶面与X射线夹角恰好满足布拉格方程产生衍射－物相分析、点阵参数测定等。 满足布拉格方程、衍射矢量方程、厄瓦尔德图解和劳埃方程，是否一定可以观察到衍射线（或衍射斑点，衍射花样）？ 讨论作如下假定: (1) 样品由许多微小的相干散射区组成，入射只经一次散射，不发生多重散射。 (2) 每个相干散射区的散射波振幅比入射波振幅小得多，忽略散射波与入射波之间的干涉作用。 (3) 入射波、散射波在样品内外的传播速度没有变, 故无折射。 若为单晶，考虑到晶体对X射线的散射就可以 问题转化为求解两束偏振光与电子相互作用后，在散射方向（OP）上的散射波强度。 非偏振入射波受电子散射，产生的散射波被偏振。散射线强度很小，同时原子核的散射强度更小，不予考虑。 2 ?(°) 衍射仪所得XRD图谱(NaCl) Intensity（a.u.) 20 点阵消光：因晶胞中原子(阵点)位置而导致的?F?2=0的现象。 实际晶体中，位于阵点上的结构基元若非由一个原子组成，则结构基元内各原子散射波间相互干涉也可能产生?F?2=0的现象，此种在点阵消光的基础上，因结构基元内原子位置不同而进一步产生的附加消光现象，称为结构消光。 系统消光有点阵消光与结构消光两类 金刚石结构 属面心立方点阵，每个晶胞含8个原子，坐标为： (0,0,0)、(1/2,1/2,0)、(1/2,0,1/2)、（0,1/2,1/2)、(1/4,1/4,1/4)、(3/4,3/4,1/4)、(3/4,1/4,3/4)、(1/4,3/4,3/4) 1、完全无序情况: 每个晶胞有4(0.25Au+0.75Cu)个同类原子，即每个位置上发现Au和Cu的几率是0.25与0.75。 f平均 = 0.25f Au + 0.75f Cu 其坐标为(000)，(0 ? ?)， (? 0 ?)， (? ? 0)。 1) 当H、K、L全奇或全偶时， ?FHKL?2 ＝16f平2 2) 当H、K、L奇、偶混杂时， ?FHKL?2 ＝0 消光规律与同类原子的面心立方完全相同。 AuCu3有序－无序两种结构（395?C） 2、完全有序情况: Au原子占据(000)位置，而Cu原子占据(0 ? ?)， (? 0 ?)， (? ? 0)。 1) 当H、K、L全奇或全偶时， ?FHKL?2 ＝ (fAu＋3 fCu)2 2) 当H、K、L奇、偶混杂时， ?FHKL?2 ＝ (fAu－ fCu)2 因此，所有的HKL都能产生衍射线，这种有序化使无序固溶体因失去的衍射线条又出现——超点阵线条。 AuCu3 无序-有序转变 多晶粒示意图 四、小晶体散射与衍射积分强度 实际材料晶体结构是一种嵌镶结构，由许多小的嵌镶块组成（小晶体或晶粒、亚晶粒），亚晶粒间取向角差一般在数秒或数分范围内。 X射线的相干作用只能在嵌镶块内进行，嵌镶块之间没有严格的相位关系，不可能发生干涉作用。 整个晶体的反射强度是各个亚晶块的衍射强度的机械叠加。 亚晶块 （小晶体） N个晶胞 晶体 （多晶体） 实际（左图）与理想（右图）晶体的衍射强度曲线 2q1 2q2 2q β I最大 2? 1、亚晶块尺寸小。 2、入射线并非严格单色（在小范围内波动）。 3、入射线并非严格平行（有一定的发散度）。 在以上条件下，实际晶体的衍射强度除了在布拉格角位置出现衍射峰值外，在偏离布拉格角一个小范围内也有一定的衍射强度。 2 ?(°) 衍射仪所得XRD图谱 Intensity