第三篇-烯烃.pptVIP

参加σ- p共轭的C－H键越多，正电荷越分散，碳正离子就越稳定。 碳正离子的重排： 驱动力：形成了更稳定的碳正离子 重排现象 —— 碳正离子的证据 烷基迁移 负氢迁移 过氧化物效应： 1933年, Kharasch发现当有过氧化物存在时，HBr与不对称烯烃加成反应时，得到违反马氏规则的产物。 链引发 由于自由基的稳定性为：3°R· 2°R· 1°R· CH3· ，故其自由基加成的产物是反马氏规则的。 HCl、HI、H2SO4、H2O无此现象。 B 烯烃与 H2SO4 的加成 马氏规则 间接制醇 Ｃ 酸催化下烯烃与水的加成（水合反应） 马氏规则 直接制醇 Ｄ 与有机酸，醇，酚的加成 马氏规则 Ｅ 与次卤酸的加成 α-卤代醇的制备 机理： 马氏规则 立体化学特征:反式加成 外消旋体 (３) 与乙硼烷的加成反应（硼氢化反应） 最简单的：BH3 乙硼烷在空气中会自燃，因此，是在反应时现场制取，使生成的B2H6立即与烯烃反应。 商品： * * Alkene §3.1 定义 含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃 碳碳双键，是烯烃的官能团。 分类: 单烯烃:通式是CnH2n 二烯烃: CnH2n-2 多烯烃: 不饱和度:Ω=n4+1+(n3-n1)/2 §3.2 结构 最简单的烯烃是乙烯： 乙烯的结构 三个sp2杂化轨道在同一平面上,彼此成120o角，还剩下一个未杂化的2p轨道垂直于三个sp2轨道所在的平面上。 1S ↑ ↑ ↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 杂化 跃迁 2S 2S 2P SP2 2PZ 2Py 2Px 2PZ ↑ ↓ E 碳原子基态时电子构型：1S2、2S2、2p2 2p sp2 120o 乙烯分子中的σ键 乙烯分子中的π键 五个σ键在同一个平面上；π电子云分布在平面的 上下两方。Ｃ＝Ｃ(sp2-sp2 σ键和2p-2p π键) Kekulè 模型 Stuart 模型 π键的特点： 乙烯分子中所有原子在同一平面上，键长和键角为： 121.7° 117° 0.108nm 不如σ键牢固（因p轨道是侧面重叠的） 不能自由旋转（π键没有轨道轴的重叠） 电子云沿键轴上下分布，易极化，发生反应。 不能独立存在 0.133nm 一 烯烃的同系列 (1) 构造异构 碳链异构 1-丁烯 2-甲基丙烯 1-butene 2-methylpropene 官能团位置异构 2-丁烯 2-butene §3.2 同系列,同分异构及命名 系列差:CH2 二 烯烃的同分异构 分子式为C4H8的所有烯烃的同分异构体 官能团异构 (2) 构型异构 顺反异构 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 cis-2-butene trans-2-butene 产生的原因：碳碳双键不能自由旋转 条件：当双键每个碳上所带有的两个基团都不同时，有顺反异构现象。 分子的构造相同，原子或基团在π键平面或环状分子平面两边排列方式不同产生的异构现象，称为 顺反异构现象。 无顺反异构 无顺反异构 有顺反异构 (一) 普通命名法： 乙烯 异丁烯 异戊二烯 ethylene isobutene isoprene 三 烯烃的命名 (二) 系统命名法 选主链：选择含双键的最长碳链作为主链,称为某烯。 支链最多 编号：离双键最近的一端开始，使双键的位置最小 命名： 取代基位置-名称-取代基位置-名称(-双键位置-)母体名称 若在“1”位，可以省去。 烯基的命名 烯烃去掉一个氢原子，剩下的一价基团叫烯基。 烯丙基(2-丙烯基) allyl 异丙烯基(1-甲基乙烯基) isopropenyl 乙烯基 vinyl 丙烯基(1-丙烯基) propenyl 2-丁烯基 2-butenyl 3-丙基-1-辛烯 2-乙基-1-戊烯 3,4-二甲基-2-己烯 3-乙基-1-己烯 2,3-二甲基-5-氯-2-己烯 顺式：相同的原子或基团处于双键同侧; 反式：两个相同的原子或基团处于双键反侧。 Z式：双键碳原子上两个较优原子或基团处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个较优原子或基团处于双键异侧。 (Z)-2-丁烯 反-2-丁烯 顺-2-丁烯 (E)-2-丁烯 反-3-甲基-3-丁烯 (E)-3-甲基-3-丁烯 (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 随分子量的增加而升高； 碳原子数相同，直链烯烃的比带支链的高； 状态: 烯烃在室温常压下：1C-4C (g)，5C-18C (l)，19C-(s) 沸点: -6.3 -6.9 bp./℃ §3.3 性质 一 物理性质 碳链相同，双键向中间移动沸点升高； 双键位置相同，顺式的烯烃沸点高。 -6.3 3.7 bp./℃ 0.88 熔点: 随分子量的增加而升高； 碳