分析化学课件配位滴定第1讲PPT课件.ppt

配位滴定法;第一节 概述;分析化学中的配合物;1 分析化学中的常见配合物; lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6;（2） 螯合物; “SS”型;氨羧络合剂;乙二胺四丙酸(EDTP) Ethylene diamine tetrapropyl acid;环已烷二胺四乙酸(CyDTA);2 EDTA及其配合物;EDTA的性质;配位性质;Ca-EDTA螯合物的立体构型;EDTA配合物的特点;EDTA配合物; 有色EDTA螯合物;第二节 配合物的稳定常数;二、配合物的逐级稳定常数 Ki;三、累积稳定常数 ?i ;累积稳定常数：cumulative stability constant 最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数。;四、配合物的分布分数 ;有:;例：在含 Cu2+的溶液中，当[NH3]=1.0×10-3mol·L-1时，计算铜离子以及存在的各种型体配合物的分布分数。 已知：log?1~ log?5分别为4.31,7.98,11.02,13.32,12.86;第三节 副反应系数和条件稳定常数;示意图;（一）Y的副反应和副反应系数;EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 （干扰配位反应）;1. EDTA的酸效应系数;注： [Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度;例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] ;共存离子效应 其他金属离子存在使EDTA主反应配位能力降低的现象;2. 共存离子效应系数 ;3. Y的总副反应系数;（二）M的副反应和副反应系数;配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象;1. M的配位效应系数 ;2. M的总副反应系数 ;例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM (log?1~ log?4分别为2.37,4.81,7.31,9.46);（三）配合物MY的副反应系数 ;二、条件稳定常数（表观稳定常数，有效稳定常数） ;例：在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY ;例：分别计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数;第四节 金属离子指示剂 ;一、金属离子指示剂及特点：;二、指示剂配位原理;三、指示剂应具备的条件; 四、常用金属指示剂;EBT(铬黑T);EBT本身是酸碱物质;2. 指示剂的变色点：(pM)t; 例 计算pH=10.0 时EBT的(pMg)t;不同pH下EBT的(pMg)t;常用金属指示剂;二甲酚橙 (XO); 二甲酚橙(XO)可作滴定ZrO2+, Bi3+, Th4+, Zn2+, Pb2+, Cd2+, Hg2+, 稀土等金属离子时的指示剂, 在pH6时使用，络合物颜色为红色。;磺基水杨酸;钙指示剂;1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚 (PAN);使用金属指示剂应注意的问题;第五节 配位滴定的基本原理;一、配位滴定曲线;配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程;滴定曲线和pM计算;1、滴定前;3、化学计量点时;4、化学计量点后：滴定剂Y过量; pH=10.0?0时，用0.02000mol·L-1EDTA滴定 20.00mL0.02000mol·L-1Ca2+的pCa值 ;－－－化学计量点;10-3 mol/L;200;三、配位滴定与酸碱滴定的比较;;;讨论：;例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。(lgβ1—lgβ4:2.37,4.61,7.31,9.46);;例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液， 计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差 又是多少？; ;;第六节 滴定条件的选择;一、单一离子测定的滴定条件;续前;续前;3．用指示剂确定终点的最佳酸度;4．缓冲溶液的作用;二、提高混合离子配位滴定的选择性;（一） 控制酸度分步滴定;1. 条件稳定常数与酸度关系;续前;2.