14第十四篇 芳香杂环化合物.pptVIP

* N —CH2OH H3C CH2OH HO 维生素B6 O O CHOH CH2OH HO OH 维生素C N N N N —CH3 H3C CH3 O O 咖啡因 第十四章 芳香杂环化合物 有环状结构单元， 环中包括其它杂原子。 CH2–CH2 O C O O O C –C –C O O NH 杂环化合物：含有杂环，且环具有芳香性的一类化合物 呋喃 噻吩 吡咯 咪唑 噻唑 五 元 杂 环 N N H 吡唑 一、分类和命名 吡啶 吡喃 嘧啶 六 元 杂 环 N N N N 哒嗪 吡嗪 稠 杂 环 喹啉 嘌呤 N N H 异喹啉 吲哚 O CH3 2－甲基呋喃（α－甲基呋喃） N CH2CH3 4－乙基吡啶 （γ－乙基吡啶） 含取代基杂环的命名 ? 编号原则 从杂原子开始编号，并尽可能使取代基的位次较小。 或将其邻位编为α位，其次为β位...... N H NO2 3－硝基吡咯 （β－硝基吡咯） 环上有两相同杂原子, 则从带取代基(或H)的杂原子开始编号，并使另一杂原子编号尽可能小。 N N H CH3 4－甲基咪唑 N N CH3 4－甲基嘧啶 5－甲基噻唑 6－氨基嘌呤 （腺嘌呤） N N N N H NH2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 不同杂原子，以O→S→N为序，使杂原子编号最小。 S N H3C 特殊编号 1 六个原子共平面，都为SP2杂化，形成环状共轭体系。 2 π电子数=6，有芳香性，亲电取代反应比苯难，通常发生在β位。 3 氮原子上孤对电子易接受质子，具有弱碱性，其碱性比苯胺强，比氨弱。 第二节 芳香六元杂环 一 吡啶的结构 二 吡啶的性质 （一）水溶性 1 吡啶的氮原子可与水形成氢键，因此吡啶能与水互溶。 2 吡啶环上引入羟基和氨基后，吡啶分子间以氢键缔合，阻碍了吡啶与水分子的缔合，水溶性降低。 （二）碱性 （三）亲电取代与亲核取代反应 1 亲电取代 吡啶的亲电取代反应都发生在β位！ 2 亲核取代——反应发生在α-位 （四）吡啶类化合物侧链氧化反应 （五）吡啶的还原 三 嘧啶及基衍生物 N N 1 嘧啶无色固体，易溶于水，弱碱性。 2 嘧啶是含有2个N原子的六元杂环，环上电子云密度比吡啶低，亲电取代反应困难。 嘧啶衍生物－胞嘧啶、尿嘧啶和胸腺嘧啶 尿嘧啶酮式和烯醇式互变异构 1 成环原子都是SP2杂化，形成环状共轭体系。 2 π电子数=6，有芳香性。 3 π电子云非均匀分布，杂环稳定性不如苯。 环上电子云密度比苯环大，亲电取代比苯容易，通常发生在α位。 一 吡咯、呋喃和噻吩的结构 第三节 芳香五元杂环 *