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基于凝胶基质PH传感器微传感器性能研究 　　摘要：基于凝胶基质的PH传感器近年来得到广泛关注。本文对常见的基于凝胶基质的PH传感器性能进行了研究探讨，并对其未来发展展望。关键词：PH传感器；微传感器；性能； 　　前言： 　　目前研究的凝胶PH传感器基于以下两个原理：（1）传感器的设计直接基于自由膨胀凝胶的某些物理性质的改变；（2）传感器的设计利用凝胶溶胀或者收缩时，间接引起的机械性质的改变。常见PH传感器原理有基于光学性质变化[1]，电导传感器[2]，振动传感器[3]，悬臂梁及弯板传感器[4]。本文就常见PH传感器的性能做了讨论。 　　1 传感器的分辨率 　　传感器的分辨率是描述在特定的工作范围内，传感元件分辨传输信号的能力。利用光学性质所制备的传感器的分辨率在10-3PH单位到10-4PH单位之间。振动和微机械类的传感器工作分辨率的范围在10-4PH单位到10-6PH单位之间。例如折射率PH传感器为2.5×10-4，布拉格衍射PH传感器为3×10-3，石英微平衡振动仪传感器为3.3×10-6。 　　2 灵敏度 　　大多数传感器在凝胶传感器相变范围内工作。例如：聚乙烯醇——聚丙烯酸工作范围在大约在pH=4.7到PH=9的范围之间。因为当PH=9 时，酸性基团的电离基本完成。凝胶在相变范围内时，当外界PH值发生变化时，体积会发生显著的改变。传感器在相变范围内的灵敏度较好。在相变范围内，传感器符合能斯特响应，呈线性关系。在低于相变的范围内，传感器灵敏度的测量不准确。当低于传感器的工作范围，凝胶收缩，电离基团基本不发生电离。高于传感器的工作范围时，凝胶膨胀，电离基团基本已经电离完全。同时，当传感器超出此范围后，溶液中的离子强度会对传感器的灵敏度产生一个较大影响。 　　3 精确度 　　大多数传感器的整体测量精度在±10-2PH单元。当置信水平在95%时，整体测量精确度与标准偏差是相同的。对精确度影响的因素比较复杂。精确度与凝胶特有的迟滞溶胀行为可能相关。当传感器在相转变的范围内工作时，迟滞行为明显的降低。通过对PH传感器工作范围进行严格限制，可以提高传感器的精确度。例如，石英晶体微平衡仪传感器，当工作范围的PH值在2.60到3.50之间时，整???精度为±1.085KHZ（±0.042PH单位）。当工作范围限制在PH值在3.31到3.45之间时，精确度提高到了±89.5Hz（±3.5×10-3）。 　　在弯板传感器中，由于反作用力影响凝胶体积发生变化，所以会影响传感器的灵敏度。弯板传感器的测量结果同样显示出测量精确度的下降。 　　4 工作范围 　　PH敏感性传感器的工作范围由凝胶可电离基团决定。在许多情况下，传感器的工作范围与电离基团的pKa值一致。例如，聚乙烯醇—聚丙烯酸的起始工作值为pKa=4.7,与聚丙烯酸PH值高度一致。但是在特殊情况下，凝胶传感器初始的pKa值可能会发生漂移。这种变化引起的原因是，当较薄的凝胶层放置在硬性物体表面时，处于最厚层的凝胶发生相变引起的。对与聚乙烯醇——聚丙烯酸，当凝胶层厚度低于400nm时，这个现象可以观察到。对于聚（N-异丙基），当凝胶层厚度低于500nm以下时可以观察到。 　　5 响应时间 　　传感器的响应时间取决于溶胀动力学的值。特性尺寸在纳米范围内变化的凝胶，传感器响应时间在毫秒的范围内，然而当凝胶尺寸在100微米范围时，响应是间增加到几分钟。 　　离子强度对响应时间的影响在凝胶厚度为300纳米范围左右的传感器可以检测。在酸性和高离子强度的范围内，石英晶体微平衡传感器有一个最短的响应时间，为500毫秒。在中性环境中，依据折射率来工作的传感器，能够在较低的离子强度中使用。因此，响应时间为80s。 　　进一步讲，离子传感器的响应时间是由影响凝胶溶胀时的力所决定的。利用机械工作性质的凝胶传感器在凝胶溶胀和收缩时，响应时间有巨大的差异。在弯板传感器中，板由于弹性的反作用力限制了凝胶的溶胀，当PH值从1到6变化时，响应时间为7.6小时。相反，收缩过程由于弯板弹性力的协助作用，使响应时间为40分钟。收缩时的响应时间比溶胀时的响应时间提高了11倍。 　　对比之下，基于自由溶胀凝胶的响应时间短，溶胀和收缩时间没有明显的差别。比如，石英晶体微平衡仪在PH为1，84到3，19变化时，溶胀响应时间是500秒，收缩响应时间是800秒。 　　6 校准和偏移校正 　　传感器在工作范围内具有良好的线性关系，使能够运用简单的两点法进行校准。需要注意的是，每一个流程方案中均需要单独校准。 　　除了校准，偏移也可以通过调整功能定义尺度来校正。例如圆盘到凝胶的距离。对于具有双重响应型的智能水凝胶，偏移可以通过电子方式校正。 　　7 长期稳定性 　　凝胶传感器在刚开始工作时常常准确度