高分子第五篇++聚合方法.pptVIP

溶剂对聚合的影响： 溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布 溶剂导致笼蔽效应使 f 引发剂效率降低， 溶剂的加入降低了单体的浓度[M]，使 Rp 降低 向溶剂链转移的结果使分子量降低 溶剂对聚合度的溶解性能与凝胶效应有关 良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应 沉淀剂，凝胶效应显著，Rp ? 劣溶剂，介于两者之间 工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合 如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝液 悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01 ~ 5 mm 范围 粒径在1 mm左右，称为珠状聚合 粒径在0.01 mm左右，称为粉状悬浮聚合 粒状树脂的颗粒形态不同 颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况 紧密型：不利于增塑剂的吸收，难于加工 疏松型：有利于增塑剂的吸收， 例 b. 硫磺酸盐类 通式：ROSO3M R：C8~C18的烷基 M：金属 十二烷基硫酸钠 烷基硫酸盐 通式：R(OSO3M)COOR’ ，式中R、R’ 均为烷基 硫酸化油 通式：RCONHCH2CHR’OSO3M ，式中R、R’ 均为烷基 脂肪族酰胺硫酸盐 通式：RO(C2H4O)nSO3M ， 式中R 为烷基 烷基聚乙二醇醚硫酸酯盐 - 乳化能力好，较耐酸、钙离子，比羧酸盐类稳定。 例 c. 脂肪磺酸盐类 通式：RSO3M R：C8~C18的烷基 M：金属 十二烷基磺酸钠 脂肪磺酸盐 通式：ROCOCH2 ，式中R：C4~C8的烷基 | ROCOCHSO3M 二元脂肪酸磺酸盐 通式：RCOR’CH2CH2SO3M ，式中R、R’ 均为烷基 脂肪酰胺磺酸盐 通式：RC6H4SO3M ， 式中R ： C12~C16的烷基为烷基 烷基苯磺酸酯盐 d. 磷酸盐类 - 耐镁离子弱于硫磺酸盐类，在酸性溶液中稳定性较好。 通式：ROPO(OM)2 ， 式中R 为烷基 B. 阳离子型乳化剂 亲水基团为阳离子，在酸性介质中应用效果好，应用较少。 例 a. 季胺盐类 烷基季胺盐，如：RN+(CH3)2CH2C6H5Cl_ 醚结构季胺盐，如：R- -O-C2H4OC2H4N+(CH3)2C2H5Cl_ 酰胺结构季胺盐，如：RCONHC3H6N+(CH3)2 C2H5Cl_ 杂环结构季胺盐等。 b. 其它胺的盐类 例 伯胺盐，如：RNH2 · HCl 仲胺盐，如：RNHCH3 · HCl 叔胺盐，如：RN(CH3)2 · HCl c. 其它 例 酯结构胺的盐、酰胺结构胺的盐等。 主要有经下几类： C.非离子型乳化剂 在水溶液中不发生离解，与介质pH值无关，较稳定。对乳液稳定性弱，多与 阴离子型乳化剂配合使用。主要有酯类、醚类、胺类、酰胺类等。 例 脱水山梨醇脂肪酸酯（Span系列） 例 聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯（Tween系列） 例 烷基酚基聚醚醇类（OP系列） OH HO OH CH2COOR O(C2H4O)nH H(OC2H4)nO O(C2H4)nH CH2COOR C9H10 - -O(C2H4O)nH 例 PVA D. 两性型乳化剂 同时含有阴、阳离子基团，在酸性介质中可离解成阳离子，在碱性介质 中又可离解成阴离子，故可在任何pH值介质中使用，在实际中使用较少。 例 羧酸类，如：RNHCH2CH2COOH 硫酸酯类，如：RCONHC2H4NHCH2OSO3H 磷酸酯类，如：ROONHC2H4NHC2H4O(OH)2 磺酸类，如： RNHC2H4NH SO3H （2）乳化剂在乳液聚合中的作用 A. 降低表面张力 当乳化剂加入水中后，亲水基团受水的亲和力而朝向水，而亲油基 团则受到水的排斥力而指向空气。将部分水 - 空气界面变成亲油基团 - 空气界面，由于油的表面张力小于水的表面张力，故乳化剂水溶液的表 面张力小于纯水的表面张力。 表面张力 纯水 73×10-3 N/m 水- 十二烷基硫酸盐 30×10-3 N/m （浓度：0.016 mol/L） 例 水 空气 B. 形成胶束 a. 胶束 当乳化剂浓度低时，乳化剂呈分子分散状态真正溶解在水中，当乳化剂 达到一定浓度后，大约第每50 ~ 2