第四章 分子对称性和群论初步.ppt

第四章 分子对称性与群论初步 4.1 对称图形的定义 分子中的对称性 3.1 对称图形的定义 对称图形是能被不改变图形中任意两点间的距离的操作所复原的图形。 操作：将图形中的每一点按一定的规律从一个位置移到另一个位置。 复原：实施操作前什么地方有什么，操作后仍有些什么，以致于无法观察图形中各点位置是否发生变化。 3.2 对称操作与对称元素 对称操作：不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作； 实施对称操作所凭借的几何要素叫做对称元素. CH4中的映轴S4与旋转反映操作 与操作的先后顺序无关 环辛四烯衍生物中的 S4 CH4中的反轴I4与旋转反演操作 与操作的先后顺序无关 3.3 对称元素的组合 当两个对称元素按一定的相对位置同时存在的时候，必能导出第三个对称元素，这被称为对称元素的组合。 对称元素的组合要服从一定的组合原则： 3.4 对称元素的周期 凭借同一对称元素进行的独立对称操作的数目被称为对称元素的周期。 3.4 独立的对称元素 3.5 分子的对称类型——分子点群 D3：这种分子比较少见，其对称元素也不易看出. [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+是一实例. 唯一的C3旋转轴从xyz轴连成的正三角形中心穿过, 通向Co; 6×C2 Ih 群 确定分子点群的流程简图 3.6 分子的对称性与偶极矩 3.7 分子的对称性与旋光性 D5d : 交错型二茂铁 俯视图 三、立方群 1、Td 群：属于该群的分子，对称性与正四面体完全相同。 包括Td 、Th 、Oh 、Ih点群.这类点群的共同特点是有多条高次(大于二次)旋转轴相交. Td 群：4×C3 ， 3×C2 , 6×σd CH4 Y X 4×C3 Z 3×I4 6×σd 2、 Oh 群 : 属于该群的分子，对称性与正八面体或正方体完全相同 Oh 群：3C4 ,4C3 ,6C2 ,9σ，i 立方烷 z y x 4×C3 3×C4 对称中心i在正方体中心 σh σd z y x 正八面体与正方体的对称性完全相同. 只要将正八面体放入正方体, 让正八面体的6个顶点对准正方体的6个面心, 即可看出这一点. 当然, 正八面体与正方体的棱不是平行的, 面也不是平行的, 相互之间转过一定角度. 例如, 正方体体对角线方向的S6 （其中含C3）在正八面体上穿过三角形的面心. 处于坐标平面上的镜面是σh . 这样的镜面共有3个(图中只画出一个); 包含正方体每两条相对棱的镜面是σd . 这样的镜面共有6个(图中只画出一个). [B6H6]2- Oh 群 SF6 3、 Ih 群 :在目前已知的分子中，对称性最高的就属于该群. C60 Ih 群：6C5 ,10C3 ,15C2 ,15σ，i 闭合式[B12H12]2- 重叠型二茂铁具有S5， 可以由C5和与之垂直的σ来代替。 讨论分子结构时，独立的对称元素有： 旋转轴； 反映面； 对称中心； 轴次为4的倍数的映转轴。 试找出分子中所有的独立对称元素 乙烷重叠型 乙烷交错型 交错型二茂铁 俯视图 分子结构是有限图形， 具有宏观对称操作和宏观对称元素： 讨论分子结构时，独立的对称元素有： 旋转轴； 反映面； 对称中心； 轴次为4的倍数的映转轴。 菲分子： 1C2，2σv 苯分子： 有限图形按其对称性进行分类，把具有相同类型和个数的对称元素的图形划为一类，称为一种对称类型。 一种对称类型是宏观对称元素的一种组合方式。 分子的对称类型则由点群来描述。 群 许多元素的集合构成群， G＝｛A、B、C、D、E｝ 群中元素的个数为群的阶，符号为h。 数学上符合下列四个条件的集合称为群。 1、 封闭性 群中任意两个元素乘积或一个元素自乘的结果，必是群中的一个元素。 A,B是G群中任意两个元素， AA=C,BB=D,AB=E C,D,E都是群G的元素， 群G中的元素满足封闭性。 乘积：一种相互作用。 G＝｛0，±1，±2，…，±n｝ 对算术加法构成一个群。 例 例 满足群的封闭性。 2、 缔合性 群中各元素的运算满足乘法结合律。 若 A、B、C为G群中的元素 则 ABC=(AB)C=A(BC)。 例 G＝｛0，±1，±2，…，±n｝ 对算术加法构成一个群。 满足群的缔合性 3、 单位元素 群中必有一个元素E，它同群中任意一个元素作用的结果仍是该元素， E为单位元素。即ER=RE=R 例 G＝｛0，±1，±2，…，±n｝ 对算术加法构成一个群。 单位元素：0 G群中有单位元素。 4、 逆元素 群中的每一