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第四章 无机指标的测定 第八节 金属 一、金属污染的特点和测定方法 ㈠金属污染的特点 局部污染较严重。 无法消失,只能在迁移中发生环境和形态的改变。 不能被生物降解,反而易被生物富集(见表5-1),并具有食物链作用。 污染发生后不易被人们发觉,无害大。 一、金属污染的特点和测定方法 ㈡金属污染的来源 风化和溶出 矿山的开采和冶炼 金属及其制品的生产和使用 矿物燃料的燃烧 常见的金属污染物有:铅、汞、锰、镉铬、铜、锌等。 一、金属污染的特点和测定方法 ㈢测定方法 1.原子吸收光谱法 常用,可测35种金属 浓度高时用火焰法 浓度低时用石墨炉法 砷、铅、铋、锗、硒、锡、碲、锑可用氢化物发生原子吸收法 一、金属污染的特点和测定方法 2.分光光度法 3. 极谱法 4.等离子发射光谱法 5.离子色谱法 二、铁 ㈠概述 1.污染源:地壳含量5%;有关铁的采矿、冶炼、铁制品的生产和使用等工业废水。 2.存在形态: 地下水中为Fe2+; 地面水中pH<3.5时为Fe3+; pH>5时为棕色沉淀;或被吸附于悬浮颗粒中。 二、铁 3.含量水平:淡水0.67mg/L;海水1~60 Mg/L。 4.作用及危害 参与血红蛋白的组成,具有携氧功能; 是肌蛋白、催化酶、细胞色素酶、过氧化物酶的必需成分; 缺铁可引起贫血; 铁过量有害健康,氧化铁粉尘是辅助致癌物。 二、铁 ㈡铁的测定方法 常用光度法和原子吸收光谱法 1.二氮杂菲光度法 ⑴原理:在pH=2.9~3.5的溶液中,二氮杂菲与Fe2+生成稳定的橙红色配合物。其㏒K稳=21.3,配合物的摩尔吸光系数为1.1×104,最大吸收峰510nm。 二、铁 反应如下: 2NH2OH.HCl+4FeCl3=4FeCl2+N2O+6HCl+H2O 二、铁 ⑵说明 只有二价铁显色,三价铁不显色。 方法灵敏,最小检出限2.5ug。 选择性较高,共存金属离子含量高时才产生干扰。 测定亚铁时,应现场测定或现场显色后带回实验室测定。 pH2.9~3.5,10nim才能显色完全。 乙酸铵加入量要一致,因其中含有少量的铁。 二、铁 测总铁时样品需还原 方法:加盐酸和盐酸羟胺煮沸几分钟。 加盐酸的作用:是难溶的铁溶解。 盐酸羟胺:还原剂,使高价铁还原为 亚铁;同时将共存的氧化剂除去。 二、铁 2.PAR光度法 原理:PAR与亚铁形成红色水溶性配合物,比色定量。 配合比为3:1, λ500nm, ξ为5.0×10-4, 二、铁 说明: 该法灵敏,选择性好。 PAR:4-2-吡啶偶氮间苯二酚。 加氰化钾和EDTA作掩蔽剂。 用季铵盐酸盐萃取红色配合物可大大提高灵敏度。 二、铁 3.火焰原子吸收光谱法 原理 条件选择:原子化器、灯及灯电流、宽带、波长、负高压、载气、燃气与助燃气等。 特点:灵敏、简单、仪器不太贵。 注意:磷酸盐及硅酸盐对测铁有干扰,可加钙剂作为抑制剂。 应用 测锌:波长213.9nm,检出限0.013mg/L为首选方法,但应注意防实验室锌的污染。 测铁:波长248.3nm,检出限0.1mg/L,磷酸盐及硅酸盐对测铁有干扰,可加钙剂作为抑制剂。 测锰:波长279.5nm,检出限0.05mg/L,磷酸盐及硅酸盐有干扰消除方法同上。共存大量的铁时有干扰 测锰:波长279.5nm,检出限0.05mg/L,磷酸盐及硅酸盐有干扰消除方法同上。共存大量的铁时有干扰,消除方法是:用PAN(1-α-吡啶偶氮-α-萘酚)-石油醚萃取,再用0.1mol/L盐酸反萃取分离铁 测铜:波长324.7nm,检出限0.1mg/L 常用APDC-MIBK萃取富集后才能测定。 三、锰 ㈠概述 1.锰为人体必须微量元素,但过高有毒。可能与癌症及心血管疾病有关。 2.形态:水合离子、无机配离子、有机配离子、高价氧化物及其水合物。 3.含量:一般<0.1mg/L,地下水中含量较高。 4.标准:饮用水<0.1mg/L 三、锰 二、过硫酸铵光度法 1.原理 三、锰 2.注意 ⑴样品应当天测定,Mn2+易被氧化生成胶体,与铁一起沉淀,结果偏低。 ⑵硝酸银作催化剂,但Cl-可与银离子生成沉淀,抑制催化作用,故样品中的Cl-应先用汞盐除去。 ⑶催化剂中加磷酸的作用:抑制铁等元素的干扰;可使氧化反应稳定进行。 三、锰 ⑷过硫酸铵应过量,以保持溶液的氧化性,因其容易分解而失效,故要有新配制的。 四、铜 铜为人体必须微量元素,对血红蛋白的合成、结缔组织代谢及酶的活性有关。缺铜会引起贫血和味觉减退。 卫生标准:1.0mg/L。 四、铜 NaDDC光度法 1.原理: 四、铜 2.注意 ⑴本法最低检出量2μg ⑵用四氯化碳提取后可提高灵敏度 ⑶PH值:9~11 四、铜 ⑷干扰及消除 铁:加掩蔽剂柠檬酸铵消除 钴、镍:加EDTA消
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