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热学第一节温度.ppt

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热学 §2 温度 在不受外界影响的情况下,只要A和C同时与B处于热平衡,即使A和B没有接触,它们仍然处于热平衡状态,这种规律被称为热力学第零定律。 几种常用的温度计 温 度 计 测温属性 定容气体温度计 压强 定压气体温度计 体积 铂电阻\半导体温度计 电阻 热电偶温度计 热电动势 液体温度计 液柱长度 摄氏温标、华氏温标与兰氏温标 § 3. 气体的状态方程 位力系数通常由实验确定。 在一定近似条件下,理想气体状态方程,范氏气体状态方程和昂内斯方程很有可能存在着某种联系。 下面来找找这种联系。 从范氏气体方程到理想气体方程和昂内斯方程 由 得 由展开式 对于范德瓦耳斯气体,位力系数为 理想气体是一级近似下的昂内斯方程. ??范氏方程是二级近似下的昂内斯方程,它的位力系数分别为 A =RT , B‘’ =RTb – a B’’中第一项与b 有关,它来自斥力, 第二项与a有关,它来自吸引力.这二项符号相反,可见斥力对B的贡献为正,引力对B的贡献为负. 当第二位力系数B = 0时,范氏状态方程 与理想气体状态方程形式相同。由此可得 该温度被称为玻意耳温度,又被称作转折温度。因为第二位力系数B(T)在低温下为负,高温时变为正。 物态方程 平衡态 把处于平衡态的某种物质的热力学参量(如压强、体积、温度)之间所满足的函数关系称为该物质的物态方程或称状态方程。 一、理想气体物态方程 1、玻意耳定律 一定质量的气体,温度不变 PV=C 注意:(1)温度不变,PV为一常数;温度改变,常数也要改变 (2)P不太大,T要不太低时适用; P越低,遵守得越好。 2. 理想气体物态方程 理想气体物态方程可由理想气体温标的定义和 玻意耳定律导出。 由理想气体温标定义,体积不变时,温度与压强成正比,即 设系统起初处在由 表示的平衡态,后来处在由 表示的平衡态。 系统由初态变到末态的过程设想为:先保持体积V1 不变,而 改变压强和温度,变到由 表示的状态,然后保持 温度 不变,改变压强和体积,成为 的状态。 这三个态可在P-V图中表示出来。 由理想温标的定义 所以 由玻意耳定律 由以上几式可得 表明:一定质量的理想气体,不管处在什么状态,它的 压强与体积之积与温度之比是一个常数,该常数显然与 质量有关。 式可表示成 对1mol的理想气体,体积为 ,则式可表示成 根据阿伏伽德罗定律,温度和压强相等的1mol任何气体, 都具有相同的体积,故上式中的R是一个与气体性质无 关的常数,称为摩尔气体常数。 如果压强的单位用大气压(atm), 摩尔体积的单位用 升?摩尔-1(L?mol-1),其它量的单位不变, 则摩尔气体常数R的值为: 因为任何气体在标准状态(压强为 温度为273.15K)时的体积为22.414L, 所以 令一摩尔气体的常量为R,则得 p Vm=RT 式中 R = 8.31 J·mol-1·K-1,称为普适气体常量。 从玻意耳定律、查理(Charles)定律及盖·吕萨克(Gay-Lussac)定律,也可得到一定质量的理想气体有 若气体质量不是1 mol而是 m,气体摩尔质量是Mm ,并把 m / Mm 称为气体物质的量(即摩尔数), pVm = (m / Mm )RT 这就是理想气体物态方程。 能严格满足理想气体物态方程的气体被称为理想气体,这是从宏观上对什么是理想气体作出的定义。 3. 混合理想气体物态方程 从下图看到,在p→0时,各种气体之间的差异已趋消失。 这说明只要气体能满足理想气体条件,不管它是什么化学成分,理想气体物态方程仍适用。 若气体由?1摩尔A 种气体, ?2 摩尔 B 种气体……等 n 种理想气体混合而成,则混合气体总的压强 p 与混合气体的体积 V、温度 T 间应有如下关系: pV=(v1+v2+……+vn)RT (1.12) (1.12)式称为混合理想气体物态方程。 由(1.12)式可得

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