第三节 电解质溶液.doc

第三章 电解质溶液 学习目标 掌握弱电解质在溶液中电离平衡相关知识，缓冲溶液的组成、缓冲作用的原理、缓冲溶液的配制方法；熟悉溶液pH值的计算、酸碱质子理论；了解缓冲溶液在医学上的意义、沉淀溶解平衡、溶度积常数和溶度积规则。 无机化学反应大多是在溶液里进行的，参与反应的物质主要是酸、碱和盐，它们都是电解质。电解质与人体关系密切，因此，研究电解质溶液的有关性质，对医学生来说很有必要。电解质分为强电解质和弱电解质强电解质在水溶液中全部离解或近乎全部离解而弱电解质在水溶液中只有一小部分离解。HAc → H+ + Ac- 同时： H+ + Ac- → HAc 在溶液中，HAc分子电离成H+和 Ac-，同时，部分H+ 和 Ac-又会结合生成HAc分子。在一定条件下，当HAc分子电离成H+ 和 Ac-的速度与H+ 和 Ac-重新结合成HAc分子的速度相等时，溶液中HAc、H+ 和 Ac-的浓度不再发生改变，体系处于一种动态平衡状态，这种状态称为弱电解质的电离平衡，上述过程可用方程式表示为： HAcH+ + Ac- 电离平衡是一种建立在分子和离子或离子和离子之间的化学平衡，遵循化学平衡的一般规律。当外界条件改变时，电离平衡会发生移动，达到新的平衡状态。描述弱电解质的电离程度用电离平衡常数和电离度。 二、弱电解质的电离平衡常数和电离度 （一）电离平衡常数 一元弱酸（HA）在水溶液中的电离平衡方程式为： HA H+ + A- 在一定温度下，HA的电离达到平衡时，分子和各离子浓度之间的关系符合质量作用定律，其平衡常数可表示为： Ki= （4-1） 式（4-1）中，Ki表示一定温度下，弱电解质在水溶液中达电离平衡时，已电离的各离子浓度的系数幂乘积与未电离的分子浓度的比值是一常数。Ki值的大小，反映了弱电解质电离程度的大小。Ki值愈大，表示弱电解质电离程度越大；Ki值愈小，表示弱电解质电离程度越小。根据不同弱电解质的Ki值，可以比较它们电离能力的相对强弱，因此Ki亦简称电离常数。 电离常数与弱电解质的本性及温度有关，而与其浓度无关。一般情况下，温度愈高，电离常数越大，但随温度变化不太明显。同一温度下，弱电解质的电离常数是个定值（见表4-1、4-2）。 表4-1 相同浓度不同温度下HAc的电离常数 T（K） 283 293 303 313 323 333 Ki×10-5 1.73 1.75 1.75 1.70 1.68 1.54 表4-2 不同浓度HAc溶液中HAc的电离常数和电离度（298 K） c（mol/L） 2.184×10-4 5.912×10-3 0.02 0.10 Ki 1.75×10-5 1.75×10-5 1.75×10-5 1.75×10-5 α 0.2477 0.0540 0.02988 0.01350 通常，弱酸的电离常数用Ka表示，弱碱的电离常数用Kb表示。对于多元弱酸来说，其电离是分步进行的，每一步电离都有其相应的电离常数，分别称作一级电离常数、二级电离常数、三级电离常数等，用pKa1，pKa2，pKa3来表示。Ka或Kb值大小可用来比较弱酸、弱碱的相对强弱。Ka值越大，酸性越强；Kb值越大，碱性越强。一些常见弱电解质的电离常数见表4-3。 表4-3一些常见弱电解质的电离常数（298 K） 名称 Ki pKi 名称 Ki pKi 醋酸（HAc） 1.75×10-5 4.75 甲酸（HCOOH） 1.77×10-4 3.75 氢氰酸（HCN） 4.93×10-10 9.31 磷酸（H3PO4） 7.52×10-3（Ka1） 2.12 碳酸（H2CO3） 4.30×10-7（Ka1） 6.37 6.23×10-8（Ka2） 7.21 5.61×10-11（Ka2） 10.25 2.2×10-13（Ka3） 12.67 草酸（H2C2O4） 5.90×10-2（Ka1） 1.23 氨（NH3） 1.77×10-5 4.75 6.40×10-5（Ka2） 4.19 苯胺（C6H5NH2） 4.67×10-10 9.33 （二）电离度 在一定温度下，一定浓度的弱电解质溶液达电离平衡时，已电离的弱电解质分子数与电离前弱电解质分子总数的百分比，称为该弱电解质的电离度。电离度用α表示。 电离度（α）=×100% （4-2） 实验测得，25 ℃时，0.1mol/L的HAc的α＝1.34%，表示该溶液中每10000个HAc分