第5节 紫外吸收光谱分析.ppt

第五章 紫外吸收光谱分析 一、 紫外吸收光谱的产生 formation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 讨论： 3.电子跃迁与分子吸收光谱 带状光谱 二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds （1）跃迁类型 ???*跃迁 它需要的能量很高，一般发生在真空紫外光区。 饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁。 H3C-CH3 λmax=135nm 2. n??*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高， 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。 CH4: 125 nm CH3OH: 184 nm CH3I: 258 nm （2）常用术语 1. 生色团 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。 具有不饱和键π电子的基团，产生π→ π*跃迁，跃迁ΔE较低 注意：当出现几个生色团共轭，则几个生色团所产生的 吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波 长将比单个生色团的吸收波长长，强度也增强 H2C=CH2: 177 nm(?max=13000) H2C=CH-CH=CH2 :217 nm(?max=210000) CH3CH=CH-C(H)=O π→π＊: 177nm→220nm n →π＊: 279nm→322nm (3)常见有机化合物紫外-可见吸收光谱 2. 不饱和烯烃及共轭烯烃(p274) 3. 羰基化合物 4. 苯及其衍生物（p278) 乙酰苯紫外光谱图(p276) 2. 立体结构和互变结构对光谱的影响 3. 溶剂对紫外吸收光谱的影响（p280) 溶剂的影响 溶剂的选择 由于溶剂对吸收光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。选择溶剂时注意下列几点： （1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光学稳定性。 （2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。 三、金属配合物的紫外吸收光谱(p279)ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 2.电荷迁移吸收光谱 第五章 紫外吸收光谱分析 一、基本组成 general process 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 一、基本组成 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 参比池 第五章 紫外吸收光谱分析 一、 定性、定量分析 qualitative and quanti-tative analysis 二、 有机物结构确定 structure determination of organic compounds 一、定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 2. 定量分析 二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 4. 解析示例 立体结构和互变结构的确定 三 .纯度检查 如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。 例如：要检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。 本章小结 一. 紫外可见吸收光谱的产生：价电子跃迁 1.有机物吸收光谱与电子跃迁： 跃迁类型； 常用术语； 各种有机物的吸收光谱； 伍德沃德—菲泽 规则； 立体结构和互变结构对光谱的影响