第10节取代酸.ppt

第十章 取代酸 本章内容 第一节 羟基酸 第二节 羰基酸 第一节 羟基酸 一. 醇酸 二. 酚酸 第一节 羟基酸 一. 醇酸 二. 酚酸 共性： 能与三氯化铁溶液显色； 酚羟基能与羧基成酯、成盐等 本章内容 第一节 羟基酸 第二节 羰基酸 第二节 羰基酸 一.乙醛酸 二.丙酮酸 三.乙酰乙酸及其酯 乙醛酸 第二节 羰基酸 一.乙醛酸 二.丙酮酸 三.乙酰乙酸及其酯 第二节 羰基酸 一.乙醛酸 二.丙酮酸 三.乙酰乙酸及其酯 作业: 2、3、5. 实验现象: 与金属Na反应放出H2生成钠盐 与Br2/CCl4溶液反应褪色 与FeCl3溶液呈紫色反应 与羟胺、苯肼等生成苯腙 与HCN、NaHSO3等反应 含活泼H 说明含不饱和键 含C=C-OH结构 含羰基 乙酰乙酸乙酯与其烯醇式异构体组成一个互变平衡体系: 在室温下，互变速度极快，不能分离. 同分异构体间以一定比例平衡存在，并能相互转化的现象叫做互变异构现象. ② 互变异构现象 原因：形成分子内氢键. 一般酮结构中烯醇式比例: 乙酰乙酸乙酯中烯醇式比例: 沸点低，水溶性差. ③ 分解反应 或稀OH-,H+ 浓OH- 酮式分解 酸式分解 酮式分解：乙酰乙酸乙酯受稀碱作用，发生皂化，加热则脱 羧生成酮。 酸式分解：乙酰乙酸乙酯用强碱溶液，加热所得到的主要产 物是酸。 * 所有的b-酮酸酯都可以进行这两种分解反应. 稀H+ △ △ I. 先利用亚甲基活泼H的反应引入所需集团 ④ 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机 合成中的应用 酮 β-二酮 β-酮酸 酸 II. 再利用分解反应完成合成 △ △ △ 例2 合成 丙二酸二乙酯在合成中的应用 例 合成 * * * 取代酸 羟基酸 羰基酸 醇酸 酚酸 卤代酸 氨基酸 1. 命名 脂肪羧酸烃基上的氢原子被羟基取代的衍生物. 醇酸 系统命名：以含有羧基和羟基的最长碳链为主链; 距离羟基最近的羧基碳开始编号。 3 2 1 俗名：乳酸 2-羟基丙酸 酒石酸 柠檬酸 2-羟基丁二酸 2,3- 二羟基丁二酸 1 2 3 4 苹果酸 2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸 1 2 3 2. 物理性质 状态：多为结晶固体，或为糖浆状液体。 水溶性:由于分子中同时含羟基和羧基两个 极性基团,可形成氢键,水溶性较大. 3．化学性质 ①???酸性 : 由于羟基的吸电子性，其酸性比 羧酸强。 pKa 4.88 4.51 3.86 ②?α-羟基酸的氧化：α-羟基酸中的羟基比醇羟 基容易氧化。吐伦试剂与 醇不发生反应，但能把α- 羟基酸氧化为α-羰基酸。 ③? α-羟基酸的分解 ④ 失水反应 α-羟基酸：分子间失水形成环酯（又叫交酯） β-羟基酸：分子内失水形成α,β- 不饱和酸 γ、δ羟基酸：分子内酯化， 产物叫内酯. 4．自然界中的醇酸 存在：酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、 肌肉中（右旋的）。 用途：具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐 不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可 补钙。 ⑴ 乳酸 ⑵ 苹果酸（α-羟基酸） 存在：未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在 的是左旋体。 用途：制药和食品工业。 乙酰水扬酸即阿司匹灵（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。 1．水扬酸（邻羟基苯甲酸） 水扬酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。 乙酰水杨酸 水杨酸甲酯 2．五倍子酸和五倍子丹宁 ⑴ 五倍子酸（又叫没食子酸） 为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。（丹宁是一种天然产物） ⑵ 五倍子丹宁 是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物 存在于多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。 有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。 羰基酸是脂肪羧酸中碳链上含有羰基的化合物，羰基