第14篇 杂化化合物.ppt

* P o w e r B a r 中国专业PPT设计交流论坛 ? 杂环化合物的分类和命名； ? 五元、六元杂环化合物的结构和性质； ? 呋喃、吡咯、噻吩的结构和性质； ? 吡啶的结构和性质。 1、分类 (杂原子O、N、S) 呋喃 吡咯 噻吩 吡啶 一、杂化化合物的分类和命名 单杂环： 稠杂环： 喹啉 吲哚 嘌呤 2、命名 3-甲基 吡啶 2-呋喃甲醛 译音法：按照IUPAC推荐的普通名称，用2~3个 汉字音译，使用带口字旁的同音汉字。 噻唑 咪唑 嘧啶 当环上有取代基时，以杂环为母体，一般从杂原子开始，顺着环编号。当环上有两个及两个以上的杂原子时，按O－S－N次序编号。 3-吡啶甲酸 二、五元杂环化合物 1、呋喃、吡咯、噻吩的结构 结构特点： 由于6个π电子分布于5个原子上，整个环的π电子几率密度比苯大，是富电子芳环，因而比苯环活泼，比苯快得多。 芳香性顺序：苯 噻吩 吡咯 呋喃 电负性：S－2.6；N－3.0；O－3.5 66.9 87.8 121.3 150.3 离域能 呋喃 吡咯 噻吩 苯 芳香物质 2、呋喃、吡咯、噻吩的性质 1)、物理性质和鉴别 呋喃：与盐酸浸过的松木片反应，显绿色。 吡咯：与盐酸浸过的松木片反应，显红色。 噻吩：在硫酸存在下和吲哚醌作用，显蓝色。 2)、主要化学性质 ①、亲电取代反应: π电子云密度比苯环大。 吸电子诱导-I：O(3.5) N(3.0) S(2.6)， 供电子共轭+C：N O S， 综合：贡献电子N最多，O其次，S最少。 亲电取代反应的活性为：吡咯呋喃噻吩苯 取代反应主要发生在α-位上。 噻吩 、吡咯的芳香性较强，所以易取代而不易加成；呋喃的芳香性较弱，虽然也能与大多数亲电试剂发生亲电取代，但在强亲核试剂存在下，能发生亲核加成； 由于这些五元杂环容易被破坏，稳定性差，因而对试剂及反应条件应有所控制。 A、卤代： 由于环的稳定性差，在强酸或强氧化剂的作用下环被破坏，不能用混酸硝化。因此，应在较低的温度下，使用温和的硝化剂乙酰硝酸酯。 B、硝化： C、磺化： D、磺化： ②、加成反应 呋喃与顺丁烯二酸酐很容易加成，噻吩较难，吡咯一般不发生双烯合成。 ③、吡咯的弱酸性和弱碱性 碱性：苯胺吡咯 酸性：苯酚吡咯醇 结构特点：杂原子的共轭效应和诱导效应都是吸 电子的；未成键电子对在sp2杂化轨道 上，不参与共轭。 三、六元杂环化合物 1、吡啶的结构 2、吡啶的化学性质 1)、亲电取代反应 反应特点：碱性较强；环不易发生亲电取代反应 但易发生亲核取代反应；发生亲电取 代反应时，环上N起间位定位基的作用。 反应比苯难，不能发生傅氏烷基化、酰基化反应；硝化、磺化、卤化必须在强烈条件下才能发生；吡啶环上有供电子基团时，反应活性增高；吡啶N原子可以看作是一个间位定位基。 2)、氧化和还原 3)、亲核取代： 4)、弱碱性 碱性强弱的顺序： * P o w e r B a r 中国专业PPT设计交流论坛