第3篇 X射线衍射方法.ppt

（三）实验方法 1、计数测量方法1）连续扫描方式（也称叠扫） 计数器在测角仪上由2θ角接近0°的低角度向高角度方向连续进行扫描（也有从高角度往低角度扫描）。与此同时，测角仪将2θ角度信号和计数器记录的强度信号传送给长图记录仪将其记录下来形成如图的曲线。它包括了2θ角和衍射强度两种信息。比起照相法来说，这些信息较直观，且容易度量。 连续扫描方式是最为常用的测量方式。其扫描的角度范围和扫描的速度可根据实际的需要而定。 （三）实验方法 1、计数测量方法 2）阶梯扫描方式或步进扫描方式 计数器转到一定的2θ角位置固定不动，通过定标器，采取定时计数法或定数计时法，测出计数率的数值。脉冲数目可以从定标器的数值显示装置上直接读出，或由长图记录仪画现图形。然后将计数器转动一个很小的角度（一般转 0.01°），重复上述测量，最终得到曲线。　该方式用于对已知衍射峰强度的精确测定。所用的时间比连续扫描方式要长的多。一般不常用。 （三）实验方法 2、衍射数据的测量 1）衍射峰2θ角的测量  在强度分布图上，每一条衍射线都表现为一个高出背景的衍射峰。它一般具有一定的宽度且两边往往不对称或不完全对称。 测定它们的2θ位置可有多种方法： A、峰顶法：以衍射峰的峰顶位置作为衍射峰的2θ位置。 B、交点法：在衍射峰两翼最近于直线的位置各引一条延长线，以它们的交点的位置作为衍射峰的2θ位置。 C、中点法：以衍射峰的半高宽的中点作为衍射峰2θ位置。 以上方法中以峰顶法最为简便，但重复性不好。中点法重复性较好。一般情况下，多采用峰顶法。 2）衍射强度的测量绝对强度：由定标器所测得的计数率，单位为cps，即每秒多少个计数。相对强度：以最强峰的强度作为100，然后与其他各个衍射峰进行对比计算。衍射峰强度的测量方法有各种不同方法： A、峰高强度：以减去背景后的峰顶高度代表整个衍射峰的强度 具体的作法：在两个峰脚之间作一条直线，从它以上的峰高作为衍射峰的强度。优点：简便缺点：所测得的峰高，受实验条件的影响相当大。在一般的物相定性分析工作中，多采用峰高强度。 A、峰高强度：以减去背景后的峰顶高度代表整个衍射峰的强度。 （三）实验方法 2、衍射数据的测量 B、积分强度：也称累积强度。它是以整个衍射峰在背景线以上部分的面积作为峰的强度。优点：尽管峰的高度和形状可随实验条件的不同而变化，但峰的面积却比较稳定。因此，在诸如物相定量分析等要求强度尽可能精确的情况下，都采用积分强度。缺点：麻烦，用求积仪或透明方格纸计数测量峰的面积，现在可用计算机测量 * * 第一部分 材料X射线衍射分析 一、粉末法的基本原理 在X射线衍射分析的三个主要方法中我们最常用的是粉末法。这种方法最早是由德国的德拜和谢乐于1916年提出来的。 粉末法故名思义，它样品是“粉末”，即样品是由细小的多晶质物质组成。理想的情况下，在样品中有无数个小晶粒（一般晶粒大小为1μ，而X射线照射的体积约为1mm3，在这个体积内就有109个晶粒），且各个晶粒的方向是随机的，无规则的。或者说，各种取向的晶粒都有。 第3章 X射线衍射方法 3.1 粉末照相法 在粉末法中由于试样中存在着数量极多的各种取向的晶粒。因此，总有一部分晶粒的取向恰好使其（hkl）晶面正好满足布拉格方程，因而产生衍射线。衍射锥的顶角为4θ。每一组具有一定晶面间距的晶面根据它们的d值分别产生各自的衍射锥。一种晶体就形成自己特有的一套衍射锥。可以记录下衍射锥θ角和强度。 二、粉末照相法——德拜法 照相法就是用底片来记录衍线射。它是早期粉末法X射线分析的主要方法。照相法中最常用的是德拜法。 （一）德拜相机 机盒 用来放置底片的，为圆筒形金属盒，底片紧贴机盒的内壁。相机的直径一般有57.3mm和114.6mm两种。它使得底片上的1mm长度恰好对应于2°或1°的圆心角。 试样架用来安置试样并对其进行调整的。它位于相机的中心轴线上。 光阑主要作用是限制入射X射线的不平行度，并根据孔径的大小调整入射线的束径和位置。 承光管主要作用是监视入射X射线的和试样的相对位置，同时吸收透射的X射线，减弱底片的背景。它的头部有一块荧光片和一块铅玻璃。 （二）实验方法 二、粉末照相法——德拜法 1、试样的制备与要求德拜法所使用的试样都是由粉末状的多晶体微粒所制成的圆柱形试样。通常称为粉末柱。柱体的直径约为0.5mm。 粉末的制备：脆性的无机非金属样品，可以将它们砸碎后，将碎粒放在玛瑙研钵中研细。金属或合金试样用锉刀挫成粉末。　　 粉末晶体微粒的大小以在10-3 数量级为宜，一般要过250-325目筛，或用手指搓摸无颗粒感时即可。 粉末柱的的制作：用粉末制成直径0.5mm，长10mm的粉末柱。制