天大简明版物化第八章界面现象.pptVIP

（3）表面活性物质的实际应用 ① 润湿作用 表面活性物质可以降低液体表面张力，改变接触角的大小，从而达到润湿的目的。 例如，要农药润湿带蜡的植物表面，要在农药中加表面活性剂； 如果要制造防水材料，就要在表面涂憎水的表面活性剂，使接触角大于90°。 ②助磨作用 在固体的粉碎过程中，若有表面活性物质存在，它能很快的定向排列在固体颗粒的表面上，使固体颗粒的界面张力有明显的降低。 表面活性物质不仅可自动吸附在颗粒的表面上，而且还可自动地渗入到微细裂缝中去并能向深处扩展，如同在裂缝中打入一个“楔子”，起着一种劈裂作用，在外力的作用下加大裂缝或分裂成更小的颗粒。 洗涤剂中通常要加入多种辅助成分，其中占主要成分的是表面活性物质，表面活性物质可以降低水溶液与衣物的界面张力，经机械摩擦和水流的带动，油污可以从固体表面上脱落。 ③去污作用 (Ⅱ)常称为S型等温线。发生多分子层吸附。在比压接近1时，发生毛细管和孔凝现象。 (Ⅲ)这种类型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线，如352K时，Br2在硅胶上的吸附。 (Ⅳ)多孔吸附剂发生多分子层吸附时会有这种等温线。在比压较高时，有毛细凝聚现象。例如在323K时，苯在氧化铁凝胶上的吸附属于这种类型。 (Ⅴ)发生多分子层吸附，有毛细凝聚现象。例如373K时，水汽在活性炭上的吸附属于这种类型。 3.吸附经验式——弗罗因德利希公式 n和k是两个经验常数，对于指定的吸附系统，它们是温度的函数。Freundlich公式适用于中压范围。 对I类吸附等温线： 方程的优点： (1) 形式简单、计算方便、应用广泛。 (2) 可用于气-固体及液-固界面上的单分子层吸附的计算。 (3) 对气体的吸附适用于中压范围的吸附。 作图 斜率 ? n; 截距 ? k（p =1时的吸附量） T?，k? 4.朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 Langmuir吸附等温式描述了吸附量与被吸附蒸汽压力之间的定量关系。他在推导该公式的过程引入了几个重要假设： (1) 吸附是单分子层的； (2) 固体表面是均匀的； (3) 被吸附分子之间无相互作用； (4) 吸附平衡是动态平衡。 A(g)+M(表面) AM 设：表面覆盖率 q = 已被吸附质覆盖的固体表面积/固体总的表面积 则空白表面为(1 - q )，N代表有吸附能力总晶格数 达到平衡时，吸附与脱附速率相等。 v(吸附)=k1p( 1-q )N v(脱附)=k-1q N k1=p(1 - q )=k-1q 设b = k1/k-1 得： Langmuir吸附等温式，b称为吸附系数，其大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。 v(吸附)=k1p( 1-q ) v(脱附)=k-1q = 1.当p很小，或吸附很弱时，bp1，q=bp，q与p成线性关系。 2.当p很大，或吸附很强时，bp1，q=1，q与p无关，吸附已铺满单分子层。 1.假设吸附是单分子层的，与事实不符。 2.假设表面是均匀的，其实大部分表面是不均匀的。 3.在覆盖度q 较大时，Langmuir吸附等温式不适用。 Langmuir吸附等温式的缺点： Freundlich吸附公式对q 的适用范围比Langmuir公式要宽。 由Brunauer-Emmett-Teller三人提出的多分子层吸附公式简称BET公式。 他们接受了Langmuir理论中关于固体表面是均匀以及各处的吸附能力相同的观点，但他们认为吸附是多分子层的。被吸附的分子与碰撞在其上面的气体分子之间仍可发生吸附作用。 在这个基础上他们导出了BET吸附二常数公式。 5.多分子层吸附理论——BET公式 BET公式 式中两个常数为c和Vm，c是与吸附热有关的常数，Vam为铺满单分子层所需气体的体积。p和V分别为吸附时的压力和体积，p*是实验温度下吸附质的饱和蒸气压。 BET公式 为了使用方便，将二常数公式改写为： 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vam，从Vam可以计算吸附剂的比表面： Am是吸附质分子的截面积，要换算到标准状态(STP)。 为了计算方便起见，二常数公式较常用，比压一般控制在0.05~0.35之间。 比压太低，建立不起多分子层物理吸附； 比压过高，容易发生毛细凝聚，使结果偏高。 BET公式 吸附热的定义： 吸附热的取号： 在吸附过程中的热效应称为吸附热。物理吸附过程的热效应相当于气体凝聚热，很小；化学吸附