第五篇-红外.ppt

第五章 红外光谱分析 图4-16是聚苯乙烯膜C—H伸缩振动吸收区分辨率与狭缝宽度的关系。由于狭缝宽不仅分辨率降低，而且谱带形状和强度也发生变化。 5.2 红外分光光度计 2．测量准确度 仪器记录中指示样品真实透过度的准确程度是质量的又一重要参数，它直接影响定量分析的结果，影响测量准确度的因素除仪器本身的光学因素外，还有：（1）噪音：噪音过大，吸收谱带最大强度会因“颤动”而增大，减低记录笔的速度可以缓和噪音颤动。（2）杂散光的干扰。杂散光严重时将使吸收带向短波长（高波数）方向移动，并使吸收强度降低。杂散光对定性和定量分析都是不利的。（3）仪器的动态响应：决定动态响应的主要因素是光度计的增益大小，增益太大，记录笔发生谐振，在吸收带产生许多“毛刺”；增益太小，又记录不出弱的吸收带，从而不能完全反映样品的真实结构情况，所以增益必须选择合适。 5.2 红外分光光度计 3．扫描速度 较精确的红外分光光度计都可以连续改变或分档改变扫描速度，最快的最慢挡之间的进度差可达数百倍。一般红外分光光度计作4000～400cm－1 全程扫描时约15min即可。 4．波数校正 波数的准确度对作物质的结构分析是最重要的参数。引起仪器波数读数产生误差的原因很多，有仪器的原因，如单色器各元件（尤其是棱镜）的温度变化，各部件位置的移动以及电子系统的特性变化都会引起波数位置的显著位移。另一引起误差的原因是人为的，如记录纸放置的位置是否正确，空气湿度引起记录纸的伸缩也会造成误差。由于记录纸已印好坐标（波数）对分批购得的记录纸，都应作坐标的校正。 5.2 红外分光光度计 5.3 红外光谱的基本分析方法 一、红外光谱实验技术 固体物质大都以单晶、多晶体粉末或无定形状态存在，一个固体物质能否用红外法来研究，往往取决于有无合适的样品制备方法。现在制备固体样品常用的方法有粉末法、糊状法、压片法、薄膜法、热裂解法等多种技术，尤其前面三种用得最多，现分别介绍如下： 5.3 红外光谱的基本分析方法 1．粉末法 这种方法是把固体样品研磨至2um左右的细粉，悬浮在易挥发的液体中，移至盐窗上，待溶剂挥发后即形成一均匀薄层。 当红外光照射在样品上时，粉末粒子会产生散射，较大的颗粒会使入射光发生反射，这种杂乱无章的反射降低了样品光束到达检测器上的能量，使谱图的基线抬高。散射现象在短波长区表现尤为严重，有时甚至可以使该区无吸收谱带出现。所以为了减少散射现象，就必须把样品研磨至直径小于入射光的波长，即必须磨至直径在2um以下（因为中红外光波波长是从2um起始）。即使如此也还不能完全避免散射现象。 5.3 红外光谱的基本分析方法 2．悬浮法（糊状法）: 颗粒直径小于2um的粉末悬浮在吸收很低的糊剂中。石蜡油一种精制过的长链烷烃，不含芳烃、烯烃和其它杂质，粘度大、折射率高，它本身的红外谱带较简单，只有四个吸收光谱带，即3000～2850cm－1的饱和C—H伸缩振动吸收，1468cm -1和1379cm -1 C—H弯曲振动吸收以及720cm -1处的CH2平面摇摆振动弱吸收。假如被测定物含饱和C—H键，则不宜用液体石蜡作悬浮液，可以改用六氟二烯代替石蜡作糊剂。对于大多数固体试样，都可以使用糊状法来测定它们的红外光谱，如果样品在研磨过程中发生分解，则不宜用糊状法。糊状法不能用来作定量的工作，因为液体槽的厚度难以掌握。光的散射也不易控制。有时为了避免样品的分解，在研磨时就加入液体石蜡等悬浮剂。 5.3 红外光谱的基本分析方法 3．卤化物压片法 压片法也叫碱金属卤化物锭剂法。由于碱金属卤化物（如KCI、KBr、KI以及CsI等）加压后变成可塑物，并在中红外区完全透明，因而被广泛用于固体样品的制备。 一般将固体样品 l～3.8mg放在玛瑙研钵中，加 100～300.mg的KBr或KCl，混合研磨均匀，使其粒度达到 2.5um以下。将磨好的混合物小心倒入压模中，加压成型，就可得到厚约0.8mm的透明薄片。 KBr的吸湿性较强，即使在红外灯烘烤下或在干燥箱中研磨，也不可避免地会吸收空气中的游离水。为了除去游离水的干扰。常在相同条件下制备另一个纯KBr透明薄片，作为补偿，放在参比光路中。 5.3 红外光谱的基本分析方法 压片法的优点： ①没有溶剂和糊剂的干扰，能一次完整地获得样品的红外吸收光谱。 ②可以通过减小样品的粒度来减少杂散光。从而获得尖锐的吸收带。 ③只要样品能变成细粉，并且加压下不发生结构变化，都可用压片法进行测试。 ④由于薄片的厚度和样品的浓度可以精确控制，因而可用于定量分析。 ⑤压成的薄片便于保存