第十四节 胺.ppt

2. 溶剂化效应 在可形成氢键的极性溶液中 3. 空间效应　烷基数目的增加，占据了氮原子外围更多的空间，使质子难于与氮原子接近。使胺的碱性降低。  4 o铵 2 o胺 3 o 胺，1 o 胺 NH3 ArNH2 Ar2NH Ar3N   二. 烃基化反应 胺与卤代烃、醇等烃基化试剂作用，氨基上的氢原子被烃基取代，称为胺的烃基化反应。伯胺与卤代烃作用时，可控制反应条件和卤代烃的用量而生成仲胺或叔胺。 三、 酰基化反应 伯胺或仲胺与酰基化试剂（如乙酸酐、乙酰氯）酰基就取代氨基上的氢原子，生成N-烷基酰胺或N,N-二烷基酰胺叫做胺的酰基化反应。叔胺的氮原子上无氢原子故不能酰基化。 磺酰化反应(Hinsberg反应) 在氢氧化钠或氢氧化钾溶液存在下，用苯磺酰氯或对苯磺酰氯与伯胺或仲胺作用，生成相应的磺酰胺。 四、与亚硝酸的反应 脂肪族伯胺与亚硝酸反应的产物常是醇、烯烃等的混合物无制备意义。 芳香族伯胺与亚硝酸在较低温度的强酸性水溶液中反应得到重单盐。 脂肪族或芳香族仲胺与亚硝酸作用生成N－亚硝基胺。 脂肪族叔胺与亚硝酸只能形成不稳定的盐； 芳香族叔胺与亚硝酸作用，生成对亚硝基取代物。 芳胺与氯或溴很容易发生取代反应。 2. 硝 化 苯胺用硝酸硝化时，常伴有氧化反应发生，硝化前应进行氨基保护。 3. 磺 化 苯胺与浓硫酸作用得苯胺硫酸盐，加热后得到对氨基苯磺酸盐。 §13—5 季铵盐、季铵碱和表面活性剂 叔胺与卤代烷作用生成季铵盐。 表面活性剂 表面活性剂是指在很低浓度下能显著地降低液体表面的表面张力或二相间界面张力的物质。从分子结构看，它们都是由水溶性的亲水基和油溶性的憎水基两部分组成。 亲水基：羧基、羟基和磺酸基等与水有较大亲和性的基团。 憎水基：一般是C12-C16长链烷基或长链烷基苯基等与油有较大亲和力的基团。 二、季铵碱 2. 化学性质 （1）季铵碱是强碱，碱性相当于氢氧化钠和氢氧化钾、能吸收空气中的二氧化碳，易潮解，能溶于水。 季铵碱热消除的方向 季铵碱热消除的方向 一、季铵盐 具有一个长链烷基的季铵盐，如溴化十二烷基铵是一类表面活性剂，并且还往往具有杀菌效力。季铵盐也可用作相转移催化剂而在有机合成中得到应用，常用的有TBA等。 季铵盐是白色结晶固体，能溶于水，不溶于非极性有机溶剂。季铵盐加热分解成原来的叔胺和卤代烷。 表面活性剂的分类： 按用途分：洗涤剂、乳化剂、润湿剂、分散剂和起泡剂等。 按分子构造分：阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂。 β碳原子上有氢 （2）季铵碱受热分解 有?－H的季铵碱发生 Hofmann消除反应。 1. 季铵碱制备 无?－H的季铵碱加热时发生SN2反应， 按查依采夫规则进行 按霍夫曼规则进行 烯烃 季铵碱 E2消除 主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。 * * * 第十四章 胺 含氮有机化合物： 分子中含有氮原子的有机化合物称为含氮 有机化合物 胺：氨中氢被R取代。 酰胺*：RCO-NH2 硝基化合物：R-NO2 亚硝基化合物： R-NO 重氮化合物：含重氮基（—N ≡ N—）的化合物。 偶氮化合物：含偶氮基（—N ＝ N—）的化合物。 腈：R-CN，含氰基（—CN）的化合物。 异腈： R-NC，含异氰基（—NC）的化合物。 肟：含肟基（=N—OH）的化合物。 肼：R—NH-NH2。含—NH-NH2 基的化合物。 含氮有机化合物种类很多常见有： 一、 分类 1. 按R分类： 脂肪胺：烃基为脂肪烃基，如：CH3-NH2 脂环胺：烃基为脂环烃基，如： 芳香胺：烃基为芳烃基，如： 2. 按N上R数目分类： 伯胺（一级胺或1°胺) :N上只有一个烃基，RNH2 。 氨基：-NH2 仲胺（二级胺或2°胺):N上只有二个烃基， R2NH, 亚氨基：-NH- 叔胺（三级胺或3°胺) ：N上只有三个烃基， R3N。 季铵化合物： （四级胺或4°铵) 季铵盐：氮原子上连有四个烃基相连 (带正电荷）， 再与卤素或酸根缔合。 季铵碱：氮原子上连有四个烃基相连， 再与OH - 缔合。 §14—1 胺分类、异构和命名 §14—1 胺 3. 按氨基数目分类： 一元胺：分子中只含一个氨基: CH3CH2NH2 二元胺：分子中只含二个氨基: NH2CH2CH2NH2。 多元胺：分子中只含