工程化学第一节.ppt

化学反应进行的方向 * 自发过程：在一定条件下不需要外力 作用就能自动进行的过程。 化学反应的自发性 水往低处流 热传向低温物体 气体向低压处扩散 电流向低电位点 1.系统能量的降低； 2.系统混乱度的增加； 3.系统具有做功的本领。 自发过程的特点 关于系统能量的降低 下述过程的共同特点是什么？ 水往低处流，直到水位差消失； 热传向低温物体，直到温差消失； 气体向低压处扩散，直到气压相等。 电流向低电位点，直到电位相等； 在这些自发过程中，系统的能量都降低了。 那么，化学变化中系统的能量也降低吗？ 自发的化学反应是放热（△H0）的吗？ CH4(g) +2O2(g) →2H2O(l) + CO2(g) = - 890.3kJ?mol-1 0 CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) = +179.2 3kJ?mol-1 0 是放热过程 T=298K 能不能根据△H0判断反应是否自发？ 放热过程是能量降低的过程。 ΔrHm ? ΔrHm ? 反应不能自发进行 = +179.2 3kJ?mol-1 0 T=500K ΔrHm ? 反应能自发进行 不是放热过程 不能! 例题：试计算反应2NH3(g)→N2 (g) +3H2 (g) 的标准焓变 ΔrHm ? 解:反应式: 2NH3(g) = N2 (g) +3H2 (g) ΔfHm ? (298.15K)/kJ·mol-1 -46.1 0 0 有: ΔrHm ? (298.15K) =92.2kJ·mol-1 按此计算结果， 这个反应应该是非自发的。 ΔrHm ? 0 实际并非如此，在一定条件下该反应是 可以自发进行的。 关于系统混乱度的增加 混乱度——组成物质的质点在一个 我们看一个混乱度增加的例子： 这是气体在自动扩散，混乱度增大了。 指定空间区域排列和运动的无序程度。 这是混乱度增加的过程 （能量同时也降低了！） 这里发生的化学反应， 2NI3==N2+3I2 可见，自发过程是混乱度增大的过程。 混乱度也是增大了： 溶液由混变清 冰从水中出 这样的过程（混乱度降低）显然是不 因此，可以用混乱度增大来判断过程 再看这样两个过程： 能自动发生的。 的自发性。 把一滴墨水滴进水中，墨水很快从低 系统的混乱度在热力学中用热力学函 低熵值 高熵值 数熵来表示。 散到整个水中)。 熵值状态(形成小滴)变成高熵值状态(扩 熵(S): 系统内部质点混乱度或无序度的量度。 关 于 熵 符号:S , 单位:J.K-1.mol-1。 有绝对数值，称规定熵， S与n成正比。 热力学第三定律：在0K时，任何纯净的完整晶态物质的熵为零。 298.15K时，参考态元素的标准摩尔熵不等于零。 标准状态下，1摩尔纯物质 的熵称标准摩尔熵。 根据从0K到指定温度下的热力学数据（热容、相变热等），求出该此温度下谋物质的熵值，这个熵值称为该物质的绝对熵。 ? Sm，B(T ) 标准摩尔熵： J.K-1.mol-1 绝对熵： 给你一些熵的 数据，你能建立什么概念： 固态 51.46 41.09 72.51液态 57.86 43.07 84.60气态 153.59 163.06 229.62 Na P NaCl 72.4 89.5 167.0 NaCl MgCl2 AlCl3 固态物质的熵: 不同温度下的熵: T/K 298.15 400 500 1000 S(C2H2,g) 219.45 233.84 246.73 301.50 化学反应的标准摩尔熵变可按下式计算： ΔrSm (298.15K)=ΣBνBSm,B(298.15K) ? ? 例题：计算下下述反应在298.15K时的熵变。 解: (3×130.684 +191.61- 2×192.45)J.mol-1.K-1 =198.462J . mol-1 . K-1 =0.198kJ . mol-1 . K-1 Sm /J.mol-1.K-1 192.45 191.61 130.684 ? 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) ? 得: ΔrSm (298.15K)= ΔrSm (T)≈ ? ΔrSm (298.