第14章 杂环化合物与维生素.pptVIP

Chap14 杂环化合物和维生素  (Aromatic Heterocyclic Compounds and Vitamin) §1 Classification and Nomenclature §2 芳香六元杂环 §3 芳香五元杂环 §4 稠杂环化合物 Nomenclature： 命名规则： 1. 环上原子编号一般从杂原子开始，杂原子编号为1。有时也以?、?和?编号。 2. 当杂环上连有-R,-X，-OH，-NH2等取代基时，以杂环为母体，标明取代基位次 。 3. 当杂环上连有-CHO，-COOH，-SO3H等时，以杂环作取代基。 4.环上有两个或多个相同杂原子时，从连有氢或取代基的杂原子开始编号，并使位次的数字之和为最小。若杂原子不相同，则按氧、硫、氮次序编号。 一、吡啶的结构 二、吡啶的性质 一、吡咯的结构 呋喃和噻吩的结构 吡咯、呋喃和噻吩芳香性的特征: （一）吡咯的酸碱性 磺胺类药物 * * Classification ： 按杂原子数目分: 一个、两个或多个杂原子的杂环 按环的形式分: 单杂环和稠杂环 按环的大小分: 五元杂环和六元杂环 小于五元或大于六元的杂环?? §1 Classification and Nomenclature 五元杂环 呋喃(furan) 噻吩(thiophene) 吡咯(pyrrole) 噻唑(thiazole) 吡唑(pyrazole) 咪唑(imidazole) 六元杂环 吡啶(pyridine) 吡喃(pyran) 哒嗪(pyridazine) 嘧啶(pyrimidine) 吡嗪(pyrazine) 五元杂环苯并体系 苯并呋喃 (benzofuran) 苯并噻吩 (benzothiophene) 苯并吡咯 吲哚 (indole) 稠杂环 杂环并杂环 喹啉(quinoline) 异喹啉(isoquinoline) 吖啶(acridine) 嘌呤(purine) 六元杂环苯并环系 1. 音译名（同音汉字加“口”字旁） 3. 环上原子的编号顺序 ① 从杂原子开始 1，2，3…或α,β,γ…) ② 不止一个杂原子, 按O, S, N顺序编号 ③ 取代基位次之和最小原则 ④ 稠杂环和稠环芳烃同, 少数特殊 2. 以杂环为母体 （醛基, 羧基 , 磺酸基除外） 4-嘧啶甲酸 5-乙基噻唑 4-甲基吡啶 1 2 3 4 5 5-甲基-2-呋喃甲醛 3-吲哚乙酸 4-甲基咪唑 5-甲基噻唑 1 2 3 4 5 Π 6 6 孤对电子: 碱性 N §2 芳香六元杂环 等(缺)电子 共轭体系 1.43 0.84 1.01 0.87 相对电子云密度 α位亲核取代 (一) 水溶性 极性分子,孤电子对与水形成氢键 环上有-OH或-NH2, 水溶性降低?? 原因: 分子间氢键阻碍了与H2O的缔合,导致分子中-OH或-NH2越多,水溶性越低! 水溶度 ∞ 1:1 1:1 微溶 吡啶显弱碱性,比苯胺强,比脂肪胺和氨弱? (二) 碱性 吡啶的亲电取代比苯难? 在β位? (三) 亲电取代和亲核取代 原因: 电子云密度比苯低, N结合质子或Lewis酸, 环上电子云密度更低. 230℃, 24h β-硝基吡啶 β-吡啶磺酸 吡啶可发生亲核取代? 在α位? 原因: N的电负性, 电子云密度比苯低, 为缺电子共轭体系, 较易亲核取代. α 位有易离去基团时, 亲核反应更易发生 (四) 侧链氧化反应 电子云密度较低, 对氧化剂更稳定, 易被还原. β-吡啶甲酸(烟酸) 六氢吡啶(哌啶) 六氢吡啶(哌啶), 类仲胺, pKb=2.8, 碱性比吡啶强得多? 与水互溶. 烟酸 烟酰胺 异烟肼 吡啶衍生物 即维生素PP，是B族维生素之一，它能促进组织新陈代谢，体内缺乏时能引起粗皮病。 又称“雷米封(Rimifon)”，是治疗结核病的良好药物。 胞嘧啶(C) 尿嘧啶(U) 胸腺嘧啶 (T) 三、嘧啶及其衍生物 1 2 3 4 5 6 环上电子云密度比吡啶更低, 亲电取代更困难 易溶于水, 弱碱性(pKb=11.30) 嘧啶衍生物 嘧啶衍生物有酮式和烯醇式互变异构体 如尿嘧啶: 酮式 烯醇式 H Π 6 5 弱酸性 α 亲电取代 碱性消失 富电子共轭体系 §3 芳香五元杂环 Π 6 5 富电子共轭体系 π电子数符合Hückel的4n+2规则,具有芳香性 结论 1HNMR: 环上H的NMR信号在低场 (6~8) 证据 1、杂原子(N/O/S)的电负性大, 环上π电子云密度