第七节 生物碱新.pptVIP

掌握生物碱的定义和存在形式。 掌握生物碱的主要结构类型。掌握生物碱的形态、颜色、旋光性。 掌握生物碱常用的沉淀反应和显色反应及其在鉴定当中的应用。 掌握生物碱的碱性，碱性强弱与生物碱分子结构的关系及其在提取分离中的应用。 1. 定义 生物碱是人类类研究得最早的具有生物活性的一类天然化合物。 它是植物中结构较为复杂，多具显著生理活性的含氮有机物(蛋白质、肽、氨基酸等除外)，因最初来自植物，又称为植物碱。 多数由C、H、O、N四种元素组成，少数不含O原子；多数具有复杂的含氮杂环结构，有碱性。 一些简单的烷基胺类、胆碱、氨基酸、多肽类和核酸，则不属于生物碱的范围。 鼠李科植物中存在的一类环肽类化合物则被列为生物碱类。 目前生物碱一词最恰当的解释是生物碱属一类存在于生物体的含氮有机化合物(氨基酸、蛋白质、肽类及核酸、含硝基和 亚硝基的化合物如马兜酸等除外），应该包括以下几类： 1 从海洋生物、微生物及昆虫代谢产物中发现的含氮化合物。 2 氮原子在环状结构内，呈碱性，一般具有强烈生物活性的化合物。 3 氮原子不在环内，但呈弱碱、有活性的化合物，如麻黄碱。 4 虽含氮杂环但几乎不显碱性的化合物，如蓖麻碱。 5 氮原子既不在环状结构内，也不是弱碱，但生物活性很好的化合物，如秋水仙碱。 2. 基本特征 生物碱广泛分布于植物界约100余科植物中 粗榧科、毛茛科、小檗科、防己科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物碱。 以盐类为主要形式存在 生物碱在植物体内常与有机酸(草酸、枸橼酸、鞣酸)结合成盐类状态存在，有的与糖结合成苷。在生物体内，除以酰胺形式存在的生物碱外，仅少数碱性极弱的生物碱以游离状态存在，如秋水仙碱(colchicine)、咖啡碱(caffeine)和那可丁(narcotine)。 活性强 麻黄中的麻黄碱（ephedrine）具有松弛支气管平滑肌、收缩血管、兴奋中枢神经的作用。临床用于治疗哮喘。小檗碱（berberine）分布于黄连、黄柏、十大功劳及三棵针等植物中，具有抗菌、消炎作用，用于治疗肠道感染、菌痢等。 夹竹桃科植物长春花的长春碱(vinblastine)、长春新碱(vincristine)具有抗肿瘤作用。 芸香科植物毛果芸香中的毛果芸香碱(pilocapine)具有兴奋胆碱反应系统、缩瞳、收缩平滑肌作用，用于青光眼的治疗。 3.发展历史 在我国古代17世纪初《白猿经》即记述了从乌头中提炼出砂糖样毒物作箭毒用，现代观点认为可能是乌头碱结晶。 1805年，德国人Sertuner从鸦片中第一次分离出一种具催眠效果的盐基性物质，命名为Morphia（吗啡)，因具碱性曾称之为生物碱。 1810年西班牙医生Gomez和Duncan从金鸡钠树皮的酒精溶出物中，以碱沉淀出一种结晶，以后证明主要是奎宁和辛可宁的混合物。 1819年W．Weissner把类似植物中的碱性化合物统称为生物碱。迄今已从自然界分出万余种以上的生物碱。 Morphine is isolated from opium which is the tar secreted by the unripe seed pods of Papaver somniferum L. 烟碱 烟碱又名尼古丁，属吡啶衍生物类生物碱。 烟碱有剧毒，少量对中枢神经有兴奋作用，能升高血压，大量则抑制中枢神经系统，使心脏麻痹以至死亡。几毫克的烟碱就能引起头痛、呕吐、意识模糊等中毒症状，吸烟过多的人逐渐会引起慢性中毒。  莨菪碱和阿托品 　 莨菪碱和阿托品属莨菪烷衍生物类生物碱。 莨菪碱是由莨菪酸和莨菪醇缩合形成的酯，莨菪醇是由四氢吡咯环和六氢吡啶环稠合而成的双环构造。 莨菪碱　 　　莨菪碱是左旋体，由于莨菪酸构造中的手性碳原子上的氢与羰基相邻，是α活泼氢，容易发生酮式-烯醇式互变异构而外消旋。当莨菪碱在碱性条件下或受热时均可发生消旋作用，变成消旋的莨菪碱，即阿托品。莨菪酸的互变异构现象如下： 吗啡和可待因 吗啡对中枢神经有麻醉作用，有极快的镇痛效力，但易成瘾，不宜常用。 　　可待因是吗啡的甲基醚（甲基取代吗啡分子中酚羟基的氢原子）。可待因与吗啡有相似的生理作用，可用以镇痛，但可待因主要用作镇咳剂。 麻黄碱 麻黄碱是含于中药麻黄中的一种主要生物碱，又叫麻黄素。一般常用的麻黄碱系