第六节 烯烃.ppt

反应机理 ① 链引发 RO: OR 2RO· 146-209KJ/mol CH3CHCH3 Br Br CH3CH-CH2 HBr · CH3CH-CH2 HBr Br · ③ 链终止（略） 三、自由基加成反应 主产物 CH3CH2CH2Br ② 链增长 RO· + HBr ROH + Br· H—Br 364.2kJ/mol 如：RCH=CH2 +H Br H2O2 RCH2 CH2 Br CH3CH=CH2 + Br· RCH2CH2OH (R-CH2CH2)3 -B H2O2 OH- 3RCH2CH2OH 硼氢化反应有很高的立体选择性，总是得顺式加成产物 H R-CH-CH2 H2O2 OH- BH2 C—C H2B H 顺式加成 RCH=CH2 + BH3 · δ+ δ- O 注意过氧化物只影响HBr，但对 HC1 和 H I 没有影响(P194) RCHCH3 C1( I ) 如：RCH=CH2 + HC1( H I ) H2O2 C=C O BH3 · H2B ······H C=C 过滤态 四、 硼氢化反应 C ＝ C + KMnO4 C—C O Mn O O-K+ H2O O OH C—C OH + MnO2↓+ K+ 邻二醇 五、 氧化反应 (一) 、高锰酸钾氧化 3CH2＝CH2 ＋ 2KMnO4 ＋ H2O 室温 紫红色 3CH2—CH2 OH OH ＋ 2MnO2↓ ＋ KOH 褐色 RCOOH + CO2↑ RCH=CH2 + KMnO4 H+ △ R-C=CHR” + KMnO4 H+ △ R’ R-C-R’+R’COOH O C=O CH3 H5C2 + CO2 ↑ 如： C=C CH3 H H5C2 H + KMnO4 H+ △ 如： C=C R H CH3 CH3(R) + KMnO4 H+ △ CH3 C=O R + CH3COOH (RCOOH) =CH2 +KMnO4 H+ CO2↑ =C H R +KMnO4 H+ R’COOH =C CH3 R +KMnO4 H+ H3C C=O R (二)、臭氧化反应 C=CHR R R O3 R C=O + RCHO R C=O + H-C-H R1 R2 O Zn/H2O C R R O O O CHR C=CH2 R1 R2 1 . O3 2 . Zn/H2O CH3_C-CH2COOH O + CH2(COOH)2 提问： CH3 H+ KMnO4 CH3 H+ KMnO4 CH2CH=CH CH2CH=CH2 H+ KMnO4 1 、 2 、 3、 * * 第六章 烯烃 亲电加成 自由基加成 ? [目的要求] 一、掌握烯烃的结构特点。 二、掌握烯烃的异构和命名，尤其是构型异构的顺序规则及系统命名法。 三、掌握烯烃的亲电加成反应、氧化反应。 四、掌握亲电加成反应历程，中间体的稳定性及相应的立体化学。 五、掌握α-H活性反应及进行游离基取代的必然性。 第六章 烯烃 烯烃的结构特点是分子中含有C=C双键,分子组成通式为CnH2n 第一节结构和同分异构 一 、结构 CH2=CH2 610-361=249 kJ/mol π=249 kJ/mol 键长 C–C 154 pm C=C 134 pm CH3 — CH=CH2 150 pm 134 pm 二、同分异构 （一） 构造异构 在烯烃分子中存在 碳链异构 位置异构 如 C4H8 CH2=CHCH2CH3 CH3CH=CHCH3 CH3C=CH2 CH3 CH3 C–C 361kJ/mol × 2 =722 kJ/mol C=C 实际键能 610kJ/mol π键键能 : 610- 361=249kJ/mol S成分 对电子吸引力 键长缩短 （二）顺反异构 如 CH3 H C=C CH3 H CH3 H C=C CH3 H 命名规则规定 顺式 相同原子(团)在同侧 反式 相同原子(团)在异侧 顺 反 CH2 C CH3 C COOH CH3 CH3 Z . E命名法 H C COOH CH3 C Cl 3-氯-2-丁烯酸 反 用Z.E命名时，首先要确定每个双键碳原子所连接的两个原子（团）的优先（大小）顺序。 若两个优先基团（大基团）在同一侧称为Z型 Zusammen 若两个优先基团（大基团）在异侧 称为E型 Entgegen C=C A B D F 大 大 小 小 大.大同侧 Z C=C A B 大 小 D F 大 小 大.大异侧 E 顺反异构