第九讲 电解池金属的电化学腐蚀和防护 2013.12.27.docVIP

第九讲 电解池金属的电化学腐蚀与防护 知识回顾 原电池 1.定义：将化学能转变成电能的装置。 2.负极：较活泼的金属（失电子，氧化反应） 正极：较不活泼的金属或能导电的非金属 （得到电子，还原反应） 3.阳离子：向正极区移动； 阴离子：向负极区移动。 4.电极反应方程式 Zn-Cu-HCl 负极：Zn-2e-=Zn2+ 正极：2H++2e-=H2↑ 总反应：2H++Zn=H2↑+Zn2+ 本课内容 一、电解池相关概念 1.定义：把电能转化为化学能的装置。 2.构成条件： ①外加直流电源；②与电源相连的两个电极；③电解质溶液④闭合回路 3.电极名称和电极材料 ①电极名称 阳极：接电源正极的为阳极——发生氧化反应； 阴极：接电源负极的为阴极——发生还原反应。 ②电极材料 惰性电极：C、Pt、Au等，仅导电，不参与反应； 活性电极：Fe、Cu、Ag等，既可以导电，又可以参与电极反应。 4.离子放电顺序 （1）阳极： ①阳极为金属电极（除铂、金），金属优先放电 ②惰性材料作电极(Pt、Au、石墨等)时： 还原性强的离子优先放电 S2－I－Br－Cl－OH－含氧酸根离子 （2）阴极： 无论何种材料，电极均不参与反应 氧化性强的离子优先放电 Ag＋Fe3＋Cu2＋H＋（浓度大时，一般电解）Fe2＋Zn2＋H＋（浓度小时，如电镀）Al3＋Mg2＋Na＋ 二、电解池溶液电解规律 1.常见酸碱盐溶液的电解规律(惰性阳极) 电解反应类型 电解质类型 规律 例子 PH变化 溶液复原法 电解水 含氧酸 实质电解水— H2 + O2 电解稀H2SO4 降低 加 H2O 强碱溶液 实质电解水— H2 + O2 电解NaOH溶液 升高 加 H2O 活泼金属含氧酸盐 实质电解水—H2 + O2 电解Na2SO4溶液 不变 加 H2O 电解质分解 无氧酸 酸— H2 + 非金属 2HCl==H2 + Cl2 升高 加 HCl 不活泼金属无氧酸盐 盐— 金属+非金属 CuCl2 = Cu + Cl2 ---- 加 CuCl2 放氧生酸 不活泼金属含氧酸盐 盐+ 水— 金属+O2+酸 2CuSO4 +2H2O = 2Cu+O2+2H2SO4 降低 加 CuO （CuCO3） 放氢生碱 活泼金属无氧酸盐 盐+水— H2+非金属+碱 2KCl + 2H2O = H2+Cl2+2KOH 升高 加 HCl 2.溶液电解pH变化规律 若水中OH-在阳极放电生成O2，则阳极区溶液增生H+，pH 降低;若水中H+在阴极放电生成H2，则阴极区溶液增生OH-，pH 升高；总反应的结果，若溶液生成酸,则溶液pH 降低；若生成碱，则pH 升高。 3.具体实例电极方程式 电解质溶液 阳极反应式 阴极反应式 总反应方程式 （条件：电解） 溶液酸碱性变化 CuCl2 2Cl--2e-=Cl2↑ Cu2+ +2e-= Cu CuCl2= Cu +Cl2↑ —— HCl 2Cl--2e-=Cl2↑ 2H++2e-=H2↑ 2HCl=H2↑+Cl2↑ 酸性减弱 Na2SO4 4OH--4e-=2H2O+O2↑ 2H++2e-=H2↑ 2H2O=2H2↑+O2↑ 不变 H2SO4 4OH--4e-=2H2O+O2↑ 2H++2e-=H2↑ 2H2O=2H2↑+O2↑ 消耗水， 酸性增强 NaOH 4OH--4e-=2H2O+O2↑ 2H++2e-=H2↑ 2H2O=2H2↑+O2↑ 消耗水， 碱性增强 NaCl 2Cl--2e-=Cl2↑ 2H++2e-=H2↑ 2NaCl+2H2O= H2↑+Cl2↑+2NaOH H+放电， 碱性增强 CuSO4 4OH--4e-=2H2O+O2↑ Cu2+ +2e-= Cu 2CuSO4+2H2O= 2Cu+ O2↑+2H2SO4 OHˉ 放电, 酸性增强 三、电解原理应用 1.氯碱工业（常考！！） (1)立式隔膜电解槽 阳离子交换膜的作用：阻止Cl-、OH-等阴离子及气体分子通过。这样可防止阴极产生的H2与阳极产生的Cl2 混合而爆炸，也避免了Cl2与阴极产生的的NaOH作用生成NaClO而影响NaOH产品质量。 (2) 反应原理： ①饱和食盐水成分： 溶液存在Na+、Cl－、H+、OH－四种离子。 ②电极反应式： 阴极：2H+＋2e－=H2↑（还原反应）；阳极：2Cl－－2e－=Cl2↑（氧化反应）。电极总反应方程式： 2NaCl + 2H2O = H2 + Cl2 + 2NaOH 离子方程式： 2Cl- + 2H2O = H2 + Cl2 + 2OH- （3）产品： NaOH、H2、Cl2 （4）该电解反应属于放氢生碱型，电解质与水均参与电解反应，类似的还有K2S、MgBr2