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第十七章 d区元素(二) §17.1 铜族元素 17.1.1 铜族元素的单质 3.化学性质 17.1.2 铜族元素的化合物 几种常见的铜的化合物： 2.银和金的化合物 银的化合物的特点： 17.1.3 水溶液中铜族元素的离子及反应 4.Ag(I)离子的反应 鉴定S2O32-： 5.Ag+ 6.Ag+的鉴定 §17.2 锌族元素 17.2.1 锌族元素的单质 化学性质 17.2.2 锌族元素的化合物 17.2.3 水溶液中锌族元素的离子及反应 汞的重要反应 1.卤化物 HgCl2：升汞, 直线型共价分子,易升华,微溶于水,剧毒。 Hg2Cl2：甘汞, 直线型共价分子,有甜味,难溶于水,无毒。 HgBr2,HgI2同HgCl2,但HgF2为离子型化合物。 汞的化合物 2.硝酸盐 制备： Hg(NO3)2，Hg 2(NO3)2是离子型化合物,易溶于水。 Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg 2 2 3 3 O H ) Hg(NO 2HNO HgO + + 2 2 2 3 3 O H 2 2NO ) Hg(NO ) 浓 ( 4HNO Hg + + + 2 3 2 2 3 ) (NO Hg ) Hg(NO Hg + 1.与OH-的作用 398K 523K 2.与NH3?H2O的作用 3.与S2-的作用 的特征反应 为鉴定 + 2 Cd 锌钡白(立德粉) 氨碱性条件沉淀完全，溶于0.3mol?L-1HCl 白 + + 2 2 +2H+ ) ZnS(s, S H Zn 稀酸性条件沉淀完全，溶于6.0mol?L-1HCl。 黄 + + 2 2 ) CdS(s, S H Cd +2H+ 4.Zn2+的鉴定（碱性条件） 二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4层)下 2 1 2.与S2-的反应 1.与OH-的反应 HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg HgS： =1.6×10-52 可见：Hg(I)在游离时不歧化，形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物时歧化。 * * §17.1 铜族元素 §17.2 锌族元素 17.1.1 铜族元素的单质 17.1.2 铜族元素的化合物 17.1.3 水溶液中铜族元素的 离子及反应 单质：Cu, Ag, Au 矿物：孔雀石：Cu2(OH)2CO3 辉银矿：Ag2S 碲金矿：AuTe2 1.存在 2.物理性质 特征颜色：Cu(紫红)，Ag(白)，Au(黄) 熔点、沸点较其它过渡金属低 导电性、导热性好，且AgCuAu 延展性好 与O2作用 碱式碳酸铜 Au Ag不与O2发生反应， 当有沉淀剂或配合剂存在时，可反应。 所以不可用铜器盛氨水。 银器年久变黑。 O2 与X2作用 常温下反应 常温下反应较慢 只能在加热条件下进行 活泼性：CuAgAu HCl 硫脲 与酸作用 ①Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还原性差)； ②生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强； ③ Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸。 1.铜的化合物 难溶物： CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S 大 小 -3 配合物:CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2- 小 大 Cu(I)的配合物多为2配位 铜的配合物 例： 形成Cu(NH3)2+，但不稳定，易被空气氧化而非歧化。 0.013V -0.128V H2O +4H+ Cu(II)的配合物多为4配位 - + 2 4 2 2 Cu(OH) (s) Cu(OH) Cu - ) , ( OH 浓 过量 - ) ( OH 适量 浅蓝 深蓝 - 6 2 7 2 7 2 2 2 ) O Cu(P ) ( O P Cu Cu - 4 7 2 ) ( O P 过量 s 浅蓝 蓝 ) ( 适量 - 4 7 2 O P + + + 2 4 3 4 2 2 2 ) Cu(NH (s) SO (OH) Cu Cu 3 ) ( NH 过量 3 ) ( NH 适量 浅蓝 深蓝 检验糖尿病：红色为有病，蓝色没有病 对[Cu(H2O)4]SO4·H2O结构的解释有两种 也是配合物 H2O 几种银和金的常见化合物 难溶的多 易溶：AgNO3