第四篇 紫外-可见吸收光谱法.ppt

一. 主要组成及部件的功能 1. 工作原理基仪器结构框图 光源 碘钨灯 氘灯 单色器 测量池 参比池 样品池 光电倍增管 数据处理和仪器控制 光源 样品池 单色器 检测器 数据处理 仪器控制 二. 光源（辐射源） 1. 光源的要求： 发射强度足够且稳定的连续光谱; 光辐射强度随波长的变化小; 有足够的使用寿命． 钨灯（钨的熔点为3680K）； 波长范围：320~2500nm； 工作温度：3000K； Ihv∝ V3~4． 2. 白炽光源 常用类型：白炽光源与气体放电光源． 卤钨灯：在钨灯中加入卤化物提高白炽灯的使用寿命． 3. 气体放电光源 氢弧灯（氢灯）：波长范围：165~350nm； 氢气压力：0.2~5mmHg。 氘灯：内充气为氘辐射强度比起氢灯达3~5倍。 2.单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； ⑤出射狭缝。 3.样品室 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 可拆卸圆形测量池 两面透光 圆形测量池 两面透光 1cm 长方形测量池 两面透光 气体测量池 两面透光 微量测量池 两面透光 流动测量池 两面透光 4.检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。 光源 碘钨灯 氘灯 单色器 测量池 CCD检测器 数据处理和仪器控制 CCD 光二极管阵列检测器 5. 结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理 二、分光光度计的类型 1.单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 1. 单光束分光光度计 优点：结构简单、价格低廉． 缺点：受光源、检测器的波动影响：不能自动记录吸收光谱。 问题：请扼要叙述在非扫描型（单光束）的紫外-可见分光光度计上，人工绘制吸光物质的UV-VIS吸收光谱过程中需要注意的事项。 波长增量的选择；改变波长都要用参比溶液调节T=100%；固定光谱通带与仪器参数；选择合适的溶液浓度与参比。 2. 双光束分光光度计 优点：能自动记录吸收光谱（自动扫描）；比切光器的频率慢的光源、检测器的波动不影响；是目前用得最多的分光光度计． 优点：可以测定较高浓度的样品溶液； 可以扣除背景吸收（样品池、浑浊等）； 比切光器的频率慢的光源、检测器的波动不影响； 导数吸收光谱曲线（??=1~2nm)。 3. 双波长分光光度计 光路图 4.4 紫外-可见吸收光谱的应用 1. 定性分析 ?max：化合物特性参数，可作为定性依据； 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性； 计算吸收峰波长，确定共扼体系等 甲苯与乙苯：谱图基本相同； 结构确定的辅助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 * * 第四章 紫外-可见吸收光谱法 4.1 概述 紫外—可见分光光度法是利用某些分子吸收190 ~ 750 nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。 这种分子吸收光谱产生于分子价电子在电子能级间的跃迁。 250 300 350 400nm 1 2 3 4 e λ 可用于结构鉴定和定量分析。 电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁;带状光谱。 4.2 紫外-可见吸收光谱的产生 M + 热 M + 荧光或磷光 M + h? → M * 基态 激发态 E1 （△E） E2 ?E = E2 - E1 = h? 量子化 ；选择性吸收 吸收曲线的讨论： ①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax ②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线