第六篇 氧化还原滴定法(工).ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3. Fe3+ Fe2+ Fe2+ SnCl2 △ Cr2O72- 预氧化剂和预还原剂的选择 1. 定量氧化或还原; 2. 有一定的选择性:例钛铁矿中Fe的测定, 不能用Zn作还原剂; 3. 过量的氧化剂或还原剂易除去:H2O2,(NH4)2S2O8 加热分解;NaBiO3过滤除去; Sn2++HgCl2 Hg2Cl2 +Sn4+ * Jones还原器 锌-汞齐 Ti4++HCl Ti3+ Fe2+ + Ti4+ Fe3+ Cr2O72- Fe3+ * §6.6 高锰酸钾法 1. 酸性 (pH≤1) 测定：H2O2, 2. 极强酸性，在P2O74-或F-存在下: (III) 测定：Mn2+(如钢样中), 电位法确定终点。 * 3. 弱酸性、中性、弱碱性 测定：S2－，SO32-, S2O32-及某些有机物。 4. 强碱性(pH14) 测定：有机物, 反应速度快 (例测甘油）。 注意： 不同反应条件下, KMnO4基本单元的选取不同。 * KMnO4标准溶液的配制与标定 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水,保存7天 滤去MnO2 (玻璃砂芯漏斗) 棕色瓶暗处保存 用前标定 基准物: Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, FeSO4 · (NH4)2SO4·6H2O, 纯Fe丝等 * KMnO4的标定— p149 典型反应 条件： 温度: 75～85℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解] 酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?) [低—MnO2 , 高—H2C2O4分解] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解为MnO2 ] 观察终点的时间不宜过长。 * 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 * MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4 环境水(地表水、饮用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数): H2SO4, △ Na2C2O4(过) H2C2O4(剩) 水样+ KMnO4(过) KMnO4(剩) KMnO4 * KMnO4法测定Ca (MO变黄) * §6.7 重铬酸钾法 p152 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O 优点: 纯、稳定、直接配制。 氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 * K2Cr2O7法测定铁 p153 二苯胺磺酸钠 (无色 紫红色) 终点：浅绿 紫红 滴定前应稀释 1）S-P混酸应在滴定前加入 （ ，Fe2+不稳定） a. 控制酸度 2）加S-P混酸目的 降低 b. 配合Fe3+ 消除Fe3＋黄色 * 氧化还原滴定曲线 * K2Cr2O7法测定铁（无