第十二篇 催化加氢.pptVIP

第十二章　催化加氢 Catalytic Hydroforming 一、加氢精制的化学反应 １加氢脱硫反应 □硫醇、硫醚、二硫化物的中氢脱硫反应在比较缓和的条件下容易进行．这些化合物首先在Ｃ－Ｓ键、Ｓ－Ｓ键上发生断裂（氢解）生成的分子碎片再与氢化合． □噻吩类含硫化合物加氢脱硫比较困难． 2、加氢脱氮反应 加氢精制过程,氮化的在氢作用下转化为NH3和烃 吖啶 吡咯 3、含氧化合物的加氢反应 石油及其产品中含氧化合物的含量很少,主要是环烷酸,二次加工产品中还有酚类等。　 ４、加氢脱金属反应 渣油中的金属可分为以卟啉化合物形式存在的金属和以非卟啉化合物形式（如环烷酸铁、钙、镍）存在的金属． （２）卟啉按顺序机理进行脱金属 二、加氢裂化反应 加氢裂化过程采用双功能催化剂，酸性（裂化）功能由催化剂的载体提供，而催化剂的金属组分（Ni、W、Mo、Co的氧化物或硫化物）提供加氢功能． 烃类的加氢裂化反应是催化裂化反应与加氢反应的组合，所有在催化裂化过程中最初发生的反应在加氢裂化过程中也基本发生，不同的是某些二次反应由于氢气及具有加氢功能催化剂的存在而被大大抑制甚至终止了． 烷烃 烷烃裂化包括原料分子Ｃ－Ｃ键的断裂以及生成的不饱和分子碎片的加氢．反应生成的烯烃先进行异构化随即被加氢成异构烷烃。 烷烃加氢裂化的速率随着烷烃相对分子质量增大而加快。 烷烃加氢裂化反应主要发生在烷链中心部位的Ｃ－Ｃ键上。 加氢裂化是按正碳离子机理进行反应． 环烷烃 环烷烃加氢裂化时的反应方向因催化剂的加氢活性和酸性活性的强习不同而有区别 单环环烷烃发生异构化、断环、脱烷基侧链反应以及不明显的脱氢反应． 长侧链单环六环环烷烃主要发生断链反应，六元环比较稳定，很少发生断环． 短侧链单环六元环烷烃首先异构化生成环戊烷衍生物，然后再发生后续反应． 双环环烷烃首先有一个环断开并进行异构化，生成环戊烷衍生物，反应继续进行时，第二个环也发生断裂 按正碳离子机理进行反应 芳香烃 苯在加氢条件下反应首先生成环己烷，然后按环烷烃反应． 稠环芳烃加氢和断环是逐次进行的． 稠环芳烃在高酸性活性催化剂存在时加氢裂化，还进行中间产物的深度异构化、脱　烷基侧链和烷基的歧化反应． 各族烃类加氢裂化反应速率比较 三、加氢精制催化剂 １加氢精制催化剂的活性组分 ☆加氢精制催化剂的活性组分主要有非贵　金属的ⅥB族和Ⅷ族的几种金属氧化物和硫化物．其中活性最好的有Ｗ、Ｍｏ和Ｃｏ、Ni．贵金属有Pt、Pd等． ☆加氢精制催化剂要具有良好的吸附性 ☆加氢精制催化剂活性组分含量（以金属氧化物计）一般在１５％～３５％之间． ☆目前工业上常用的加氢精制催化剂是以钼或钨的硫化物为主催化剂，以钴或镍的硫化物为助催化剂所组成的 加氢精制催化剂活性顺序 加氢脱硫：Co-MoNi-MoNi-WCo-W 加氢脱氮：Ni-WNi-MoCo-MoCo-W 加氢脱氧：Ni-W≈Ni-MoCo-MoCo-W 加氢饱和： Ni-WNi-MoCo-MoCo-W ２加氢精制催化剂的助剂 加氢精制催化剂的助剂大多数是金属化合物．这些助剂能改善加氢精制催化剂的活性、稳定性及选择性等． 按作用机理分为结构性助剂和调变性助剂．结构性助剂的作用是增大表面积，防止烧结，提高催化剂的结构稳定性．如K2O、BaO、La2O3.调变性助剂的作用是忙改变催化剂的电子结构、表面性质或者晶型结构． 主金属与助剂之间要有合理的比例． 3 加氢精制催化剂的载体 加氢精制催化剂的载体有两大类：一类为中性载体，如活性氧化铝、活性碳、硅藻土等；另一类为酸性载体，如硅酸铝、硅酸镁、活性白土、分子筛等． 四、加氢裂化催化剂 加氢裂化催化剂是由金属加氢组分和酸性载体组成的双功能催化剂，活性组分主要有非贵金属的ⅥB族和Ⅷ族的几种金属氧化物和硫化物．其中活性最好的有Ｗ、Ｍｏ和Ｃｏ、Ni．贵金属有Pt、Pd等． 常用的载体主要是具有酸性的无定型硅酸铝、硅酸镁及及各种分子筛，近年来主要是用各种分子筛． 五、影响加氢过程的主要因素 1反应压力 　　反应压力的影响是通过氢分压来体现的．系统中的氢分压决定于操作压力、氢油比、循环氢纯度以及原料的汽化率． 2反应温度 提高反应温度会使加氢精制和加氢裂化的的反应速度加快． 加氢精制的反应温度一般不超过420℃，高于这个温度会发生较多的裂化反应和脱氢反应． 加氢裂化反应温度在260～440 ℃ 3空速和氢油比 改变空速可以调节产品分布 加氢精制过程中，在给定的温度下降低空速，烯烃饱和率、脱硫率和脱氮率都会有所提高． 加氢裂化条件下，烃类的加氢裂化反应是平行连串反应，反应产物中轻组分含量下降较多． 加氢精制过程采用较低的氢油比，加氢裂化过程采用高氢油比． 加氢精制工艺流程 二段加氢裂化工艺 六重油加氢工艺 重油：常规原油的常压渣油、减压渣油及其溶剂脱沥青