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固态相变原理扩散型相——合金的脱溶沉淀与时效
为什么重新时效速度慢? 回归处理温度比淬火温度低得多,快冷至室温后保留的过剩空位少得多,因而扩散减慢,时效速度显著下降。 回归现象的应用(1) 高强合金双时效:先在G.P.区线以下较低温度时效,形成高弥散的G.P.区;然后升温,已形成的G.P.区成为非均匀形核核心,获得更弥散的脱溶相 。 回归现象的应用(2) 当需要工件恢复塑性以便于冷加工,或为了避免淬火变形和开裂而不宜重新进行固溶处理时,可以利用回归现象。 铁基合金以及钢铁材料中,脱溶和时效也是经常可以遇到的。例如,二次碳化物,三次碳化物析出。钢在回火时所发生的马氏体分解或二次硬化也是脱溶过程。 4 铁基合金的脱溶与时效 马氏体时效钢的脱溶 20世纪50年代开发的超高强度钢之一,钢中碳含量极低,规定不得超过0.03%,所以习惯上虽称其为钢,实际上是铁基合金。加入大量的Ni是为了获得马氏体并保证良好的韧性。 马氏体时效钢的化学成分及强度水平 淬透性很好,经奥氏体化后空冷和炉冷至Ms点以下即可获得板条马氏体。因其碳含量极低,故强度和硬度均较低,加工性能好。时效前的屈服极限约为1000~1400MPa,时效后屈服极限提高到1400~3500MPa。高强度主要依靠沉淀强化(时效强化),因此得名。 马氏体时效钢中的强化相为金属间化合物。强化元素有Be、Ti、Al、Mo、Nb等稳定铁素体的合金元素。 马氏体时效钢的脱溶机理虽已进行了很多研究工作,但至今尚未完全清楚。 马氏体时效钢的时效强化特性与非铁合金相似。时效强化原因有二:①由于溶质原子向位错偏聚;②由于不断从马氏体基体中析出大量弥散分布的超显微的金属间化合物质点,后者占主导地位。过时效引起强度降低的原因是析出物质点粗化。 应变时效 Fe-0.03%C-0.01%N的纯铁从730 ℃淬火后进行4%形变,然后立即在30~100 ℃温度范围时效时,产生明显的硬化现象。纯铁或低碳钢经形变后时效时产生的硬化现象称为应变时效。 5 调幅分解 由单相固溶体自发、连续地分解成两种没有清晰相界面的亚稳共格固溶体,其成分存在明显差异(富溶质区和贫溶质区),结构都与母相相同,这种转变称为调幅分解。 固溶体的分解大都是形核和核长大过程,只有调幅分解例外,它是按扩散-偏聚机制分解的。具有溶解度间隔和拐点曲线的合金,溶质原子通过上坡扩散偏聚。 调幅分解的热力学条件 调幅分解与形核长大型脱溶分解的最大差别在于,一旦调幅分解开始,系统自由能便连续下降,分解过程是自发的,不需要激活能。 合金状态图及T1温度下的成分-自由能曲线。A,B两组元晶体结构相同,固态下完全互溶。位于溶解度间隔(MKN)的合金,从高温(Tmax)冷却到MKN线以下某温度时,将发生两相分解,α→α1+α2。 由于向下凸的自由能曲线的二阶导数大于零,向上凸的自由能曲线的二阶导数小于零。必然存在两个连接拐点c和d,其d2G/d2C=0。将不同温度下出现拐点的成分点连接起来,得到拐点曲线RKV。 拐点线将(α1+α2)两相区分成三个区域。这意味着,上述分解反应有两种不同方式:(1)成分位于溶解度间隔线MKN和拐点线RKV之间的一般分解;(2)成分位于拐点线RKV以内的调幅分解。 T1温度下成分在ac(或db)之间的合金C2分解成Ca和Cb,体系的自由能由G2降至G1。在分解初期,如果存在小的成分波动,例如在C1C3之间,则系统的自由能将从G2提高到G3,所以这样的成分波动是不稳定的。 拐点曲线以内的合金如C5,分解初期成分的任意微小波动,都导致系统的能量下降。如分解成C4和C6两相,系统能量从G6降至G5。一旦分解开始,这一过程将自发进行下去,直到体系达到最低能量G4,两相的成分分别达到切点a和b为止。 可见,调幅分解不经历形核阶段,几乎不存在形核功,但分解过程(长大)是通过扩散进行的。所以调幅分解是按扩散-偏聚机制进行的一种特殊相变。 形核长大型脱溶 调幅分解,成分波动,上坡扩散使低谷的浓度越来越低,峰部的浓度越来越高,这一过程满足调幅分解的热力学条件,体系的能量下降。在T1温度下,低谷和峰部的成分必须分别达到平衡成分Ca和Cb(图b)。 调幅分解的组织结构 新相和母相仅存在成分差异,晶体结构相同,产生的应力应变较小,所以新相和母相之间始终保持完全共格关系。 调幅分解时的成分呈周期性变化,因此它的组织也有明显的规律性。大多数调幅分解组织具有定向排列特征。 (1)具有脱溶沉淀转变的最基本条件是,合金在平衡状态图上有固溶度变化。合金的基体金属无同素异构转变,或有同素异构转变但相变强化、固溶强化效果不显著时
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