红外吸收光谱分析法在药品原辅料检测中应用.pptVIP

红外光谱分析法在药品原辅料检测中的应用 杨伟兴yangwx007@126.com 020影响基因频率位移的因素 外部因素 内部因素（诱导效应，共轭效应，氢键和振动的耦合等） 试样的制备 重要性 气态试样，液体和溶液试样，固体试样 红外光谱仪 红外光谱仪的原理图，光源，单色器，检测器。 红外光谱定性分析 试样的分离和精制，对试样有关的分析资料的了解和不饱和度的计算，试样红外谱图的解析，试样谱与标准谱图的对照。 内容选择： 第一节 红外基本原理 第二节 红外光谱仪及谱图的绘制 第三节 红外光谱与分子结构 第四节 红外谱图解析 光学光谱区 物质对光的吸收与发射 物质分子内部3 种运动形式及其对应能级 1. 电子相对于原子核的运动 --电子能级; 单重态：激发态与基态中的电子自旋方向相反. 三重态：激发态与基态中的电子自旋方向相同. 2. 原子核在其平衡位置附近的相对振动 --振动能级; 3. 分子本身绕其重心的转动 --转动能级. 4．红外光谱产生条件： 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0， 即分子产生红外活性振动 示例 水分子——非线性分子 示例 CO2分子 ——线性分子 振动自由度和峰数 含n个原子的分子，自由度为： 线性分子有 3n-5 个 非线性分子有 3n-6 个 理论上每个自由度在IR中可产生1个吸收峰，实际上IR光谱中的峰数少于基本振动自由度，原因是： 1 振动过程中，伴随有偶极矩的振动才能产生吸收峰 2 频率完全相同的吸收峰，彼此发生简并（峰重叠） 3 强、宽峰覆盖相近的弱、窄峰 4 有些峰落在中红外区之外 5 吸收峰太弱，检测不出来 吸收峰数少于振动自由度的原因： 发生了简并——即振动频率相同的峰重叠 红外非活性振动 二氧化碳的IR光谱 ? ? ? ? O=C=O O=C=O O=C=O O=C=O ? ? ? ? ? ? ? 对称伸缩振动 反对称伸缩振动 面内弯曲振动 面外弯曲振动 不产生吸收峰 2349 667 667 因此O=C=O的 IR光谱只有2349 和 667/cm 二个吸收峰 红外吸收峰产生的条件 必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当。 充分条件：振动过程中能够改变分子偶极矩！ 所以，分子对称性高者，其IR谱图简单；分子对称性低者，其IR谱图复杂； 分子振动方程式 (2) 分子振动方程式 分子中基团的基本振动形式 基频峰分布图 四、红外吸收峰强度 影响峰位变化的因素 ｂ．共轭效应 （２）空间效应场效应；空间位阻；环张力 2.氢键效应 红外吸收峰的强度和形状常用下列符号表示： 红外谱图一般以1300cm-1为界： 4000～1300cm-1：官能团区，用于官能团鉴定； 1300～650cm-1：指纹区，用于鉴别两化合物是否相同。 官能团区吸收峰大多由成键原子的伸缩振动而产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 指纹区吸收峰大多与整个分子的结构密切相关，不同分子的指纹区吸收不同，就象不同的人有不同的指纹，可鉴别两个化合物是否相同。指纹区内的吸收峰不可能一一指认。 例：庚酸和正癸酸的红外光谱。 红外光谱的分区 400-2500cm-1:这是X-H单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1:此处为叁键和累积双键伸缩振动区 2000-1500cm-1:此处为双键伸缩振动区 1500-600cm-1:此区域主要提供C-H弯曲振动的信息 第二节 红外光谱仪及谱图的绘制 一、仪器类型与结构 内部结构 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 FTIR光谱仪的优点 扫描速度快（几十次/秒），信号累加，信噪比提高（可达60：1）。 光通量大，所有频率同时测量，检测灵敏度高，样品量减少。